)橫酷基]甲燒化物等。 陽151]此外,鑒于對環(huán)境和人體的有害性W及各國的法規(guī),最優(yōu)選使用不含有錬元素的 二苯基[4-(苯硫基)苯基]梳S氣S(五氣乙基)憐酸鹽、S[4-(4-乙酷基苯基硫基) 苯基]梳=[(=氣甲基)橫酷基]甲燒化物。光陽離子聚合引發(fā)劑的含量相對于氧雜環(huán) 下燒樹脂、環(huán)氧樹脂成分的總量100質(zhì)量份優(yōu)選為0. 1~10質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 5~3質(zhì) 量份。需要說明的是,光陽離子聚合引發(fā)劑可W單獨使用,也可W混合使用多種。 陽152] 除上述成分W外,為了改善操作時的便利性等,本發(fā)明的樹脂組合物中可W根據(jù) 情況并用且含有脫模劑、消泡劑、流平劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻聚劑、增塑劑、防靜電劑 等。 陽153] 另外,為了得到耐久性、曉性而使用增塑劑的例子也較多。作為所使用的材料,根 據(jù)所期望的粘度、耐久性、透明性、曉性等進行選擇。具體來說,可列舉:聚乙締、聚丙締等 締控類聚合物;鄰苯二甲酸二甲醋、鄰苯二甲酸二乙醋、鄰苯二甲酸二下醋、鄰苯二甲酸二 (2-乙基己醋)、鄰苯二甲酸二異癸醋、鄰苯二甲酸下基醋芐基醋、鄰苯二甲酸二異壬醋、鄰 苯二甲酸二環(huán)己醋、乙基鄰苯二酷基乙基乙醇酸醋、下基鄰苯二酷基下基乙醇酸醋等鄰苯 二甲酸醋;偏苯S酸S(2-乙基己醋)等偏苯S酸醋;己二酸二下醋、己二酸二異下醋、己 二酸二(2-乙基己醋)、己二酸二異壬醋、己二酸二異癸醋、己二酸二(2-(2-下氧基乙氧 基)乙醋)、壬二酸二(2-乙基己醋)、癸二酸二下醋、癸二酸二(2-乙基己醋)、班巧酸二 乙醋等脂肪族二元酸醋;憐酸S甲醋、憐酸S乙醋、憐酸S下醋、憐酸S(2-乙基己醋)、憐 酸S苯醋、憐酸S甲苯醋、憐酸S(二甲苯醋)、憐酸甲苯醋二苯醋、憐酸2-乙基己基醋二 苯基醋等正憐酸醋;乙酷基藍麻油酸甲醋等藍麻油酸醋;聚(1,3-下二醇己二酸醋)等聚 醋;甘油S乙酸醋等乙酸醋;N-下基苯橫酷胺等橫酷胺;聚乙二醇苯甲酸醋、聚乙二醇二苯 甲酸醋、聚丙二醇苯甲酸醋、聚丙二醇二苯甲酸醋、聚四亞甲基二醇苯甲酸醋、聚四亞甲基 二醇苯甲酸醋等聚環(huán)氧燒(二)苯甲酸醋;聚丙二醇、聚乙二醇、聚下二醇等聚酸;聚乙氧 基改性雙酪A、聚丙氧基改性雙酪A等聚烷氧基改性雙酪A;聚乙氧基改性雙酪F、聚丙氧基 改性雙酪F等聚烷氧基改性雙酪F;糞、菲、蔥等多環(huán)芳香族;(聯(lián))糞酪、(聚)乙氧基改性 (聯(lián))糞酪、(聚)丙氧基改性(聯(lián))糞酪、(聚)四亞甲基二醇改性(聯(lián))糞酪、(聚)己 內(nèi)醋改性(聯(lián))糞酪等糞酪衍生物;二苯硫酸、二苯基多硫化物、苯并嚷挫基二硫酸、二苯基 硫脈、嗎嘟基二硫代苯并嚷挫、環(huán)己基苯并嚷挫-2-次橫酷胺、四甲基秋蘭姆二硫化物、四 乙基秋蘭姆二硫化物、四下基秋蘭姆二硫化物、四(2-乙基己基)秋蘭姆二硫化物、四甲基 秋蘭姆單硫化物、二五亞甲基秋蘭姆四硫化物等含硫化合物。優(yōu)選(聚)乙二醇二苯甲酸 醋、(聚)丙二醇二苯甲酸醋、聯(lián)糞酪、(聚)乙氧基改性聯(lián)糞酪、(聚)丙氧基改性聯(lián)糞酪、 二苯硫酸。
[0154] 從相容性的觀點考慮,不具有反應(yīng)性基團的有機化合物成分的重均分子量優(yōu)選為 10,000g/molW下、特別優(yōu)選為5,000g/molW下。本發(fā)明中,不具有反應(yīng)性基團的有機化合 物在樹脂組合物中的含量相對于樹脂組合物優(yōu)選為1. 5質(zhì)量% ^下、更優(yōu)選為1. 0質(zhì)量% W下、特別優(yōu)選為0. 5質(zhì)量% ^下。通過為1. 5質(zhì)量% ^下,容易防止不具有反應(yīng)性基團的 成分不相溶而W固態(tài)或凝膠狀等不溶成分的形式殘留,因此容易防止作為固化物性的透明 性、耐熱性變差,因此優(yōu)選。另外,為了使水蒸氣透過度下降,也可W加入烷基侶等有機金屬 化合物。也可W加入溶劑,但由于會帶來真空度的下降,因此優(yōu)選不添加溶劑。
[0155] 本發(fā)明中,作為進行樹脂層的成膜的基材,沒有特別限定,只要是PET(聚對苯二 甲酸乙二醇醋)、PBT(聚對苯二甲酸下二醇醋)、PEN(聚糞二甲酸乙二醇醋)、TAC(S乙酸 纖維素)、PC(聚碳酸醋)、PI(聚酷亞胺)、PMMA(聚甲基丙締酸甲醋)等各種樹脂膜、侶片 等各種金屬片、玻璃基板等能夠進行單體層的成膜的基材,就可W利用在氣體阻隔膜、光學(xué) 膜、保護膜等各種功能性膜中利用的各種基膜。在有機化顯示器用途中多數(shù)情況使用玻璃 基板。為了制作曉性的有機化顯示器,基材也必須為曉性的基材,另外,由于要求高的尺寸 穩(wěn)定性和耐熱性,因此多使用薄膜玻璃基材、PEN、PI或它們的復(fù)合材料。
[0156] 作為使本發(fā)明的樹脂組合物在基板上沉積的方法,可列舉:噴墨方式、漉涂方式、 旋涂方式、口模式涂布方式、蒸鍛方式等,在本發(fā)明中優(yōu)選蒸鍛方式。
[0157] 作為在蒸鍛方式中使用的蒸鍛裝置,優(yōu)選至少具備進行下述步驟的單元的蒸鍛裝 置:將液態(tài)的樹脂組合物供給至蒸發(fā)器的步驟;在上述蒸發(fā)器中使樹脂組合物氣化,并將 氣化的樹脂組合物排出的步驟;將上述氣化的樹脂組合物供給至基板并使之沉積的步驟; 和使上述沉積的樹脂組合物固化的步驟。
[0158] 進行供給步驟的單元只要是能夠?qū)⒁欢康臉渲M合物供給至蒸發(fā)器的方式即 可,但優(yōu)選利用分配器、噴墨來控制供給量。特別優(yōu)選通過噴墨方式供給。噴墨頭有具備發(fā) 熱的致動器的熱動式、和具備壓電元件并且通過施加電壓使之振動的壓電式,在本發(fā)明中, 優(yōu)選壓電式。運是因為,噴墨頭的耐久性與供給的樹脂的控制性優(yōu)良。
[0159] 對于進行氣化步驟的單元而言,優(yōu)選可W調(diào)節(jié)蒸發(fā)器的內(nèi)部壓力,內(nèi)部壓力優(yōu)選 為0.Ol托~10托。進一步優(yōu)選為0.I托~I托。進一步優(yōu)選可W調(diào)節(jié)蒸發(fā)器的內(nèi)部溫度, 內(nèi)部溫度優(yōu)選為100~300°c。進一步優(yōu)選為200~250°C。
[0160] 對于進行排出步驟和沉積步驟的單元而言,從蒸發(fā)器排出一定量的氣化的樹脂組 合物,并使之蒸鍛在單片或連續(xù)行進的基材上,由此可W得到均勻的樹脂層。樹脂層通常優(yōu) 選為0. 1Jim~10ym、更優(yōu)選為1Jim~5Jim。通過調(diào)節(jié)為優(yōu)選的厚度,也可W確保無機層 的強度,提高耐裂紋性。 陽161] 在進行使沉積的樹脂組合物固化的步驟的單元中,使之固化的光源為能量射線, 作為能量射線,可列舉紫外線、可見光、紅外線、X射線、T射線、激光射線等電磁波;T射 線、P射線、電子射線等粒子射線等。本發(fā)明中,運些之中,優(yōu)選紫外線、激光射線、可見光 或電子射線。特別優(yōu)選為紫外線或可見光,作為光源的種類,可列舉高壓隸燈、金屬面化物 燈、L邸燈。在需要考慮省電、對有機材料的損傷的情況下,優(yōu)選發(fā)熱少的L邸燈。
[0162] 對于本發(fā)明的樹脂組合物而言,優(yōu)選透射率也具有優(yōu)良的特性,具體而言,優(yōu)選波 長380~780nm中的各波長的透光率為90 %W上。透光率可W通過日立高新技術(shù)株式會社 制分光光度計U-3900H等測定設(shè)備測定。
[0163] 本發(fā)明的樹脂組合物可W通過將各成分按照常規(guī)方法混合溶解來制備。例如,在 帶有攬拌裝置、溫度計的圓底燒瓶中投入各成分,在20~8(TC、優(yōu)選為40~8(TC下攬拌 0. 5~6小時,由此可W得到樹脂組合物。
[0164] 本發(fā)明的樹脂組合物的粘度沒有特別限定,但在向真空腔室內(nèi)供給樹脂時,由于 有時使用使用了壓電元件的噴嘴,因此有時要求低粘度。運種情況下,具體而言,優(yōu)選為使 用E型粘度計燈V-200 :東機產(chǎn)業(yè)公司制)測定的粘度在25°C下為200mPa?SW下的組合 物。更優(yōu)選為SOmPa?SW下,特別優(yōu)選為20mPa?S。
[0165] 根據(jù)常規(guī)方法,通過對本發(fā)明的樹脂組合物照射上述能量射線,可W得到本發(fā)明 的固化物。本發(fā)明的樹脂組合物的液體折射率通常優(yōu)選為1. 45~1. 55、更優(yōu)選為1. 47~ 1. 54。折射率可W用阿貝折射率儀(型號:DR-M2、愛巖株式會社制)等進行測定。 陽166] 實施例
[0167] 接著,通過實施例更詳細地說明本發(fā)明。本發(fā)明不受W下實施例的任何限定。需 要說明的是,數(shù)值的單位"份"表示質(zhì)量份。
[0168] 由W下表1所示的組成得到了本發(fā)明的紫外線固化型樹脂組合物和固化物。另 夕F,關(guān)于表1所示的樹脂組合物和固化膜的物性值的評價方法和評價標準如下所述。 陽169] 表1中的合成例1和合成例2用W下方法進行合成。另外,合成例中的物性值用 W下的方法進行測定。
[0170][環(huán)氧當量]用JISK7236 :2001所述的方法測定。 陽171] 合成例1:環(huán)氧簇酸醋(多元)簇酸化合物的合成 陽172] 加入作為環(huán)氧樹脂的作為聯(lián)苯型苯酪芳烷基環(huán)氧樹脂的日本化藥制NC-3000H(環(huán) 氧值288g/當量、n= 2. 1) 144g、作為含締屬不飽和基團的單簇酸的丙締酸(簡稱AA、分子 量72)36g、作為催化劑的S苯基麟1. 5g、作為溶劑的丙二醇單甲酸單乙酸醋lOOg,在100°C 反應(yīng)24小時,從而得到了環(huán)氧簇酸醋化合物。
[0173] 在所得到的環(huán)氧簇酸醋化合物中加入作為多元酸酢的四氨鄰苯二甲酸酢4g(設(shè) 定酸值7),添加作為溶劑的丙二醇單甲酸單乙酸醋使得固體成分達到70質(zhì)量%,在100°C 加熱10小時使之進行加成反應(yīng),從而得到了(多元)簇酸化合物(實測固體成分酸值11)。
[0174]合成例2:聯(lián)糞酪聚乙氧基二丙締酸醋的合成
[01巧]在帶有攬拌裝置、回流管、溫度計的燒瓶中,投入1,1'-聯(lián)2-糞酪286. 3g(l. 0摩 爾)、碳酸亞乙醋264. 2g(3. 0摩爾)、碳酸鐘41. 5g(0. 3摩爾)、甲苯2000ml,在110°C反應(yīng) 12小時。 陽176] 反應(yīng)后,對所得到的反應(yīng)液進行水洗,用1%化OH水溶液進行洗涂,接著進行水洗 直至洗涂水達到中性。對于水洗后的溶液使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器,在減壓下蒸饋掉溶劑,從而得到 了 1,1'-聯(lián)-2-糞酪的環(huán)氧乙燒2摩爾反應(yīng)產(chǎn)物300.Og。
[0177] 接著,在帶有攬拌裝置、回流管、溫度計和水分離機的燒瓶中投入1,1'-聯(lián)-2-糞 酪的環(huán)氧乙燒2摩爾反應(yīng)產(chǎn)物187. 2g(0. 5摩爾)、丙締酸86. 5g(2. 4摩爾)、對甲苯橫酸 0. 95g、對苯二酪0. 87g、甲苯917. 4g、環(huán)己燒393. 2g,在反應(yīng)溫度95~105°C下與溶劑共沸 蒸饋掉生成水同時進行反應(yīng)。反應(yīng)后,用25%化OH水溶液進行中和,然后用15質(zhì)量%食鹽 水200g洗涂3次,減壓蒸饋掉溶劑后,得到了聯(lián)糞酪聚乙氧基二丙締酸醋。
[0178][評價方法和評價標準]
[0179] (1)粘度:使用E型粘度計(TV-200 :東機產(chǎn)業(yè)株式會社制)在25°C進行了測定。
[0180] (2)固化收縮率:在基材上涂布紫外線固化型樹脂層,用高壓隸燈(80W/cm、無臭 氧)進行3000mJ/cm2的照射使