本發(fā)明涉及裝飾用轉(zhuǎn)印膜及成型品，特別涉及具有保存穩(wěn)定性及穩(wěn)定的轉(zhuǎn)印性的裝飾用轉(zhuǎn)印膜及使用該轉(zhuǎn)印膜的成型品。

背景技術(shù)：
以往，作為對(duì)耐劃傷性、耐化學(xué)性等優(yōu)良的表面進(jìn)行轉(zhuǎn)印后得到的轉(zhuǎn)印膜，提出以下轉(zhuǎn)印膜，即在脫模膜的脫模面上設(shè)置由紫外線硬化性樹(shù)脂構(gòu)成的表面保護(hù)層，并在其上設(shè)置裝飾印刷層、粘合層等（專(zhuān)利文獻(xiàn)1）。上述具有耐劃傷性表面保護(hù)層的裝飾用轉(zhuǎn)印膜大多用于以下目的：即保護(hù)以聚碳酸酯樹(shù)脂為代表的軟塑料的表面的目的以及裝飾目的。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本專(zhuān)利第2538479號(hào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2009-137219號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
僅使用以往的紫外線硬化樹(shù)脂，表面強(qiáng)度是有極限的，已嘗試了通過(guò)添加無(wú)機(jī)物來(lái)提高表面強(qiáng)度。在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中提出以下方案：以由活性能量線硬化樹(shù)脂、膠態(tài)二氧化硅（納米二氧化硅）、多官能異氰酸酯組成的樹(shù)脂作為表面保護(hù)層，由此來(lái)提高表面強(qiáng)度和抑制箔片毛邊。但是，在上述轉(zhuǎn)印膜的情況下，在剝離界面即表面保護(hù)層中添加異氰酸酯化合物時(shí)，由于脫模層和表面保護(hù)層的粘附性增加，因此剝離性能顯著下降，并且在轉(zhuǎn)印時(shí)容易發(fā)生剝離不良。因此，如專(zhuān)利文獻(xiàn)1那樣，為了同時(shí)改善轉(zhuǎn)印時(shí)的模具跟蹤性（即，膜的延展）和硬涂層的硬度，大多使用半硬化的紫外線硬化樹(shù)脂或未反應(yīng)的高分子型紫外線硬化樹(shù)脂。但是，在此種情況下，在膜卷繞時(shí)容易引起粘連（blocking），并且保存穩(wěn)定性很不穩(wěn)定。本發(fā)明為了解決上述問(wèn)題，進(jìn)行了深入研究，其目的在于，提供一種裝飾用轉(zhuǎn)印膜及使用該膜進(jìn)行成型而得到的成型品，所述裝飾用轉(zhuǎn)印膜在膜卷繞時(shí)的耐粘連性提高，并且表面硬度也容易提高，能夠在不引起剝離不良的情況下進(jìn)行穩(wěn)定的轉(zhuǎn)印。本發(fā)明的第一種方式是一種裝飾用轉(zhuǎn)印膜，所述轉(zhuǎn)印膜是通過(guò)在支承膜的一個(gè)表面上依次層合脫模層、第一硬涂層、第二硬涂層、底漆層、裝飾印刷層、粘合層而形成，并且在轉(zhuǎn)印后通過(guò)紫外線使其硬化，其特征在于，該第一硬涂層是至少含有分子量為4萬(wàn)以上的具有丙烯?；蚣谆；牡谝槐┧針?shù)脂、通過(guò)紫外線照射使其開(kāi)始進(jìn)行聚合反應(yīng)的第一紫外線聚合引發(fā)劑、粒徑在10nm以上且低于100nm的范圍內(nèi)的第1二氧化硅粒子的紫外線硬化組合物，該第二硬涂層是至少含有分子量為4萬(wàn)以上的具有丙烯?；蚣谆；牡诙┧針?shù)脂、通過(guò)紫外線照射使其開(kāi)始進(jìn)行聚合反應(yīng)的第二紫外線聚合引發(fā)劑、第一異氰酸酯化合物的紫外線硬化組合物。本發(fā)明的第二種方式是一種裝飾用轉(zhuǎn)印膜，其特征在于，所述第二硬涂層含有第2二氧化硅粒子，與所述第一硬涂層中含有的所述第1二氧化硅粒子相比，所述第2二氧化硅粒子的粒徑更大且含量更少。本發(fā)明的第三種方式是一種裝飾用轉(zhuǎn)印膜，其特征在于，相對(duì)于該第一硬涂層中含有的所述第一丙烯酸樹(shù)脂的含量，所述第一硬涂層中含有的所述第1二氧化硅粒子的含量在10重量%以上且低于40重量%的范圍內(nèi)。本發(fā)明的第四種方式是一種裝飾用轉(zhuǎn)印膜，其特征在于，所述脫模層含有丙烯酸多元醇、硅氧烷改性丙烯酸樹(shù)脂和第二異氰酸酯化合物。本發(fā)明的第五種方式是一種裝飾用轉(zhuǎn)印膜，其特征在于，在所述支承膜的與形成有所述脫模層的面相反一側(cè)的面上，形成有防靜電層。本發(fā)明的第六種方式是一種成型品，其特征在于，通過(guò)注塑成型或加熱轉(zhuǎn)印，轉(zhuǎn)印有上述方式的裝飾用轉(zhuǎn)印膜。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種轉(zhuǎn)印膜，該轉(zhuǎn)印膜與以往的轉(zhuǎn)印膜相比較，在膜卷繞時(shí)的耐粘連性提高，并且表面硬度也容易提高，能夠在不引起剝離不良的情況下進(jìn)行穩(wěn)定的轉(zhuǎn)印。附圖說(shuō)明圖1是本發(fā)明的實(shí)施方式的裝飾用轉(zhuǎn)印膜的剖視圖。符號(hào)的說(shuō)明1…支承膜、2…脫模層、3…第一硬涂層、4…第二硬涂層、5…底漆層、6…裝飾印刷層、7…粘合層、8…防靜電層、10…裝飾用轉(zhuǎn)印膜具體實(shí)施方式以下參照附圖，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式之一進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。需要說(shuō)明的是，在各圖中，對(duì)發(fā)揮相同或類(lèi)似功能的構(gòu)成要件標(biāo)記相同的參照符號(hào)，并省略重復(fù)說(shuō)明。圖1是本發(fā)明的實(shí)施方式的裝飾用轉(zhuǎn)印膜（以下也簡(jiǎn)稱(chēng)為“轉(zhuǎn)印箔”）10的剖視圖。該轉(zhuǎn)印箔10是在轉(zhuǎn)印后通過(guò)紫外線使其硬化的類(lèi)型的轉(zhuǎn)印箔。如圖1所示，轉(zhuǎn)印箔10包括依次層合支承膜1、脫模層2、第一硬涂層3、第二硬涂層4、底漆層5、裝飾印刷層6、粘合層7而形成的層合體。另外，在與支承膜1的形成有脫模層2的面相反一側(cè)的面上，形成防靜電層8。此外，通常情況下，裝飾印刷層6是多層，根據(jù)情況，可以進(jìn)行壓紋加工（embossingprocess）或者還加入珠光顏料（pearlpigment）等具有光學(xué)效果的裝飾材料。以下對(duì)構(gòu)成轉(zhuǎn)印箔10的上述各層進(jìn)行說(shuō)明。作為支承膜1，例如可以使用聚對(duì)苯二甲酸乙二酯膜、聚萘二甲酸乙二酯膜、聚丙烯膜、聚乙烯膜、三乙酰纖維素膜、聚碳酸酯膜、尼龍膜、賽璐玢膜、丙烯酸膜之類(lèi)的基材。作為可使用的膜厚，可以在25μm～150μm的范圍內(nèi)，但是在38μm～50μm范圍內(nèi)的厚度是最佳的。對(duì)于脫模層2，自后述的第一硬涂層3的剝離性是最重要的，但由于還需要耐熱性、耐溶劑性、終飾性、延展性，所以優(yōu)選硬化樹(shù)脂。因此，作為脫模層2，例如可以使用三聚氰胺樹(shù)脂、聚烯烴樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、醋酸纖維素等硬化物。其中，通常大多使用利用了三聚氰胺樹(shù)脂的脫模層，但是，利用了三聚氰胺樹(shù)脂的脫模層需要進(jìn)行高溫?zé)Y(jié)工藝（140℃～200℃），且產(chǎn)生并含有有害的甲醛。本發(fā)明人基于該情況，進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，以含有丙烯酸多元醇、硅氧烷改性丙烯酸樹(shù)脂、異氰酸酯化合物的硬化物作為脫模層2是最佳的。對(duì)脫模層2的厚度沒(méi)有特別限制，但0.1μm～3μm范圍內(nèi)的厚度是最佳的。第一硬涂層3優(yōu)選是由樹(shù)脂構(gòu)成的層，所述樹(shù)脂在轉(zhuǎn)印前為無(wú)粘性（tack-free）的狀態(tài)，并在轉(zhuǎn)印到被轉(zhuǎn)印物上后，能夠通過(guò)照射紫外線或電子束進(jìn)行交聯(lián)。轉(zhuǎn)印后進(jìn)行交聯(lián)的原因在于，該轉(zhuǎn)印箔10大多被用于注塑成型或加熱轉(zhuǎn)印法，但是如果預(yù)先進(jìn)行交聯(lián)，則在轉(zhuǎn)印的延伸時(shí)容易產(chǎn)生裂縫，導(dǎo)致外觀不良。作為轉(zhuǎn)印前實(shí)現(xiàn)無(wú)粘性的方法，主要有以下三種方法。第一種方法是使用高分子型丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的方法。第二種方法是，利用異氰酸酯/多元醇樹(shù)脂或環(huán)氧樹(shù)脂/胺類(lèi)等的交聯(lián)體系，使液體狀或半液體狀的紫外線硬化樹(shù)脂稍微硬化后，變成無(wú)粘性的方法。第三種方法是少量照射紫外線或電子束后而變成半硬化狀態(tài)的方法。本實(shí)施方式中使用第一種方法。原因在于，在第二種方法中，第一硬涂層3與脫模層2的粘附性過(guò)高，導(dǎo)致作為轉(zhuǎn)印箔的剝離性不充分。另一方面，在第三種方法中，紫外線照射機(jī)和電子束照射機(jī)的強(qiáng)度不均、再現(xiàn)性會(huì)成為問(wèn)題，而且工藝成本較高。另外，在第一種方法的情況下，為了實(shí)現(xiàn)無(wú)粘性并且在注塑成型時(shí)樹(shù)脂不流動(dòng)，優(yōu)選使用分子量為4萬(wàn)以上、且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60℃以上的含有丙烯?；蚣谆；谋┧針?shù)脂。但是，由于是高分子，所以存在紫外線硬化性差的傾向，為了彌補(bǔ)表面硬度差而需要添加納米二氧化硅粒子。相對(duì)于丙烯酸樹(shù)脂，添加量低于10重量%時(shí)，對(duì)硬度沒(méi)有效果。而添加量為40重量%以上時(shí)，變得過(guò)脆，導(dǎo)致耐磨性差。最佳添加量為，相對(duì)于丙烯酸樹(shù)脂在10重量%以上且低于40重量%的范圍。為了維持透明性，第一硬涂層3的二氧化硅粒子的粒徑優(yōu)選在10nm以上且低于100nm的范圍內(nèi)。在第一硬涂層3中不使用粒徑為100nm以上的二氧化硅粒子，不僅是為了防止內(nèi)部散射，還為了防止因硬化收縮不同而引起表面散射。另外，優(yōu)選為，利用含有丙烯?；?甲基丙烯?；墓柰榕悸?lián)劑等，對(duì)該二氧化硅粒子進(jìn)行表面處理，但也可以僅僅是未處理的二氧化硅粒子。另外，第一硬涂層3的厚度優(yōu)選在1μm～7μm的范圍內(nèi)。此外，如上所述，第一硬涂層3除了含有分子量為4萬(wàn)以上的具有丙烯?；蚣谆；谋┧針?shù)脂及粒徑在10nm以上且低于100nm范圍內(nèi)的二氧化硅粒子，還含有通過(guò)紫外線照射使其開(kāi)...