本發(fā)明涉及將聚乙烯薄膜密封至基片,如聚烯烴基片,尤其是涉及超聲焊接在與基片形成所述密封中的用途。發(fā)明人發(fā)現(xiàn),與熱封中常規(guī)使用的聚乙烯類(如單峰LLDPE)相比,某些多峰線性低密度聚乙烯共聚物,優(yōu)選三元共聚物提供了優(yōu)異的超聲密封性能。
背景技術(shù):
:聚乙烯薄膜已用于包裝業(yè)多年。通常將這些薄膜密封至基片(如另一聚乙烯薄膜)以創(chuàng)建密封,包裝的內(nèi)容物不能通過該密封泄漏。通常,密封是通過應(yīng)用熱而形成的。因此,熱封薄膜以各種方式被用于不同包裝環(huán)境中。雖然熱封在市場中占據(jù)主導(dǎo)地位,但可選的密封方法包含超聲焊接或超聲密封。這些術(shù)語在本文中可互換使用。這種技術(shù)通常在薄膜包裝領(lǐng)域沒有得到支持,也許是由于設(shè)備的費(fèi)用,也許是由于對密封不同的聚合物薄膜可能需要的設(shè)備的定制。而且,熱封性能和超聲焊接性能之間沒有直接相關(guān)性。熱封青睞的材料對于超聲焊接來說可能不是最好的。對熱封和超聲焊接均有用的牌號不是公知的。超聲焊接是基于高頻聲學(xué)振動的可選密封技術(shù)。超聲焊接通過產(chǎn)生非常高的電壓并通過轉(zhuǎn)換器(壓電元件)將其轉(zhuǎn)換為高頻振動而進(jìn)行。將待密封的薄膜表面暴露于高頻振動,這導(dǎo)致薄膜表面與待將薄膜密封至其上的基片之間的薄膜間和分子間摩擦。通過密封區(qū)域中的摩擦產(chǎn)生熱,且將薄膜的密封層和基片密封在一起。超聲焊接傳統(tǒng)上用于非聚烯烴環(huán)境。超聲焊接已經(jīng)用于通常由紙、鋁或高熔點(diǎn)聚合物薄膜(如聚對苯二甲酸乙二醇酯)制成的層壓制件。超聲焊接在尿布技術(shù)中的使用也是已知的。已經(jīng)建議在聚烯烴薄膜中采用超聲焊接,但只是在少數(shù)出版物中。在EP-A-1837162中,利用超聲焊接對復(fù)合多層薄膜進(jìn)行了密封。在EP-A-0332341中,描述了HDPE嬰兒奶瓶襯墊,其在橫向上被拉伸并在一端進(jìn)行超聲焊接。US2007/0215610也提到了超聲焊接作為用于微波應(yīng)用的復(fù)合共擠出薄膜中的一種密封選擇。JP2009012779討論了通過超聲焊接可以密封的用于瓶子標(biāo)簽的薄膜。采用超聲焊接的另一主要益處涉及節(jié)約原料成本。當(dāng)利用常規(guī)熱封在表面之間形成密封時(shí),層可以重疊多達(dá)10mm。因此,該重疊大多數(shù)是浪費(fèi)掉的薄膜。利用超聲焊接可以將該重疊減少至6mm。在每小時(shí)2000個(gè)包裝的情況下,這加起來顯著地減少了浪費(fèi)。因此,本發(fā)明的方法對于制造大規(guī)模生產(chǎn)的包裝(例如重型航運(yùn)袋)是理想的。本發(fā)明的發(fā)明人尋求可以承受形成超聲密封所需的高強(qiáng)度/壓力新型薄膜。本發(fā)明的發(fā)明者還尋求具有良好的超聲密封和熱封性能的薄膜。在這方面,本發(fā)明的發(fā)明人觀察到眾所周知的熱封聚合物牌號(如Exceed1018)在超聲方面表現(xiàn)并不良好。在熱封和超聲密封情況下均表現(xiàn)良好的牌號是理想的,因?yàn)榱畠r(jià)的熱封可以用于不需要昂貴的超聲密封的情況,而超聲密封可以用于包裝完整性是至關(guān)重要的情況。例如,當(dāng)包裝材料污染密封區(qū)域而由此降低熱封完整性時(shí),超聲密封是至關(guān)重要的。當(dāng)包裝材料為熱敏材料時(shí),超聲密封也可以是有價(jià)值的,因?yàn)榭梢员苊鉄岱鈼l的熱量。將超聲焊接用于本發(fā)明的聚乙烯薄膜允許形成優(yōu)異的密封強(qiáng)度,在大多數(shù)情況下堪比利用常規(guī)的熱封技術(shù)可以獲得的密封強(qiáng)度。因此,例如當(dāng)需要在污染物的存在下進(jìn)行密封時(shí),超聲密封是一種選擇。本發(fā)明的發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),用某些線性低密度多峰聚乙烯制備的某些薄膜可以比密度相似的其它聚乙烯薄膜材料更好地承受超聲密封所需的強(qiáng)度/壓力。在以下實(shí)施例中示出的許多對比牌號由于它們的熱封性能被建議,但在超聲焊接條件下卻表現(xiàn)不佳。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)意識到,多峰LLDPE聚合物用于超聲焊接的聚合物薄膜是理想的。特別地,齊格勒-納塔制備的多峰LLDPE用于超聲焊接的薄膜是理想的。還更優(yōu)選地,使用多峰LLDPE三元共聚物是優(yōu)選的,尤其是使用齊格勒-納塔制備的多峰LLDPE三元共聚物用于制造用于超聲密封的薄膜是理想的。因此,在單層薄膜中,可以將多峰LLDPE,特別是齊格勒-納塔基多峰LLDPE成功地用于超聲焊接。這些聚合物提供優(yōu)異的密封速度。盡管利用金屬茂制備的多峰LLDPE聚合物由于它們太黏而在熱封環(huán)境中就它們自身而言通常是沒有用處的,但是可以將這些聚合物用于超聲焊接,特別是如果焊接條件相對溫和。多峰LLDPE在超聲密封強(qiáng)度和性能方面也優(yōu)于單峰聚乙烯。在多層薄膜中,可以將任何多峰LLDPE共聚物用于鄰近密封層的層中或者用于密封層中,但是優(yōu)選的是,該密封層含有基于齊格勒-納塔催化劑的多峰LLDPE聚合物。特別地,本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為某些線性低密度多峰三元共聚物在超聲焊接應(yīng)用中用于單層薄膜和多層薄膜均是理想的。在制造本發(fā)明的薄膜中使用的線性低密度多峰共聚物和三元共聚物自身并不是新的。感興趣的聚合物在常規(guī)薄膜應(yīng)用(即用于熱密封包裝)中是已知的,但我們發(fā)現(xiàn),某些線性低密度多峰共聚物,特別是三元共聚物,也具有顯著的超聲密封性能,該超聲密封性能使它們不同于市場上的無數(shù)其它薄膜牌號。因此,不僅本發(fā)明的薄膜牌號勝過已知的薄膜牌號(如Exceed1018),而且本發(fā)明的三元共聚物也勝過并非基于三元共聚物結(jié)構(gòu)的其它多峰牌號。不希望受限于理論,本發(fā)明的發(fā)明人推測,本發(fā)明中使用的優(yōu)選的多峰聚合物一般具有比常規(guī)熱封聚乙烯寬的分子量分布。當(dāng)對產(chǎn)品進(jìn)行超聲焊接時(shí),存在較寬的Mw/Mn范圍以及因此存在高分子量蹤跡似乎改善了性能。此外,三元共聚物在多峰共聚物結(jié)構(gòu)中具有富含共聚單體的級分。雖然聚合物的整體密度保持不變,但三元共聚物結(jié)構(gòu)導(dǎo)致在聚合物中存在容易熔化且有助于密封強(qiáng)度的低密度級分。該低密度組分僅形成保持相同的整體密度的聚合物的一部分。因此本文所述的三元共聚物用于超聲焊接應(yīng)用是理想的并具有在熱可密封薄膜中實(shí)用的證明記錄。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:因此,從一方面看,本發(fā)明提供了一種用于將聚乙烯薄膜密封至基片,優(yōu)選地密封至聚乙烯薄膜基片的方法,包括使所述聚乙烯薄膜與所述基片接觸并將至少部分的接觸面積進(jìn)行超聲以在所述薄膜和所述基片之間形成密封;其中所述聚乙烯薄膜包括多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物包括乙烯和至少兩種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種用于將聚乙烯薄膜密封至基片,優(yōu)選地密封至聚乙烯薄膜基片的方法,包括使所述聚乙烯薄膜與所述基片接觸并將至少部分的接觸面積進(jìn)行超聲以在所述薄膜和所述基片之間形成密封;其中所述聚乙烯薄膜包括多峰線性低密度聚乙烯共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯共聚物包括乙烯和至少一種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種用于將單層聚乙烯薄膜密封至基片,優(yōu)選地密封至聚乙烯薄膜基片的方法,包括使所述單層聚乙烯薄膜與所述基片接觸并將至少部分的接觸面積進(jìn)行超聲以在所述單層薄膜和所述基片之間形成密封;其中所述單層聚乙烯薄膜包括多峰線性低密度聚乙烯共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯共聚物包括乙烯和至少一種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度,且優(yōu)選地,其中所述共聚物是利用齊格勒-納塔催化劑制備的。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種用于將具有至少相鄰的層A和層B的多層聚乙烯薄膜密封至基片,優(yōu)選地密封至聚乙烯薄膜基片的方法,包括使所述聚乙烯薄膜的層A與所述基片接觸并將至少部分的接觸面積進(jìn)行超聲以在所述薄膜的所述A層和所述基片之間形成密封;其中所述多層聚乙烯薄膜在所述B層中包括多峰線性低密度聚乙烯共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯共聚物包括乙烯和至少一種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種用于將具有至少相鄰的層A和層B的多層聚乙烯薄膜密封至基片,優(yōu)選地密封至聚乙烯薄膜基片的方法,包括使所述聚乙烯薄膜的層A與所述基片接觸并將至少部分的接觸面積進(jìn)行超聲以在所述薄膜的所述A層和所述基片之間形成密封;其中所述多層聚乙烯薄膜在所述A層中包括多峰線性低密度聚乙烯共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯共聚物包括乙烯和至少一種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度,所述共聚物優(yōu)選地是利用齊格勒-納塔催化劑制備的。從另一方面看,本發(fā)明提供了超聲在將聚乙烯薄膜密封至基片中的用途,其中所述薄膜包括多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物包括乙烯和至少兩種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度;或者其中所述薄膜為如上所限定的單層薄膜或多層薄膜。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種用于包裝產(chǎn)品,特別是熱敏產(chǎn)品的方法,包括:提供具有敞開端的容器,所述容器包括聚乙烯薄膜;通過將所述產(chǎn)品穿過所述容器的所述敞開端分配而用所述產(chǎn)品填充所述容器;和通過超聲焊接所述敞開端而密封所述容器;其中所述薄膜包括多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物包括乙烯和至少兩種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度;或者其中所述薄膜為如上所限定的單層薄膜或多層薄膜。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種用于包裝產(chǎn)品,特別是熱敏產(chǎn)品的方法,包括:由聚乙烯薄膜形成具有敞開端的容器;通過將所述產(chǎn)品穿過所述容器的所述敞開端分配而用所述產(chǎn)品填充所述容器;和通過超聲焊接所述敞開端至自身而密封所述容器;其中所述薄膜包括多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物,所述多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物包括乙烯和至少兩種C3-20α烯烴共聚單體并具有905至940kg/m3的密度;或者其中所述薄膜為如上所限定的單層薄膜或多層薄膜。從另一方面看,本發(fā)明提供了一種通過如上所限定的方法可獲得的經(jīng)超聲密封的容器。定義聚乙烯是指含有至少70重量%的乙烯殘基,優(yōu)選至少80重量%的乙烯殘基,優(yōu)選至少85重量%的乙烯殘基的聚合物。術(shù)語LLDPE是指線性低密度聚乙烯并且是本領(lǐng)域的術(shù)語。本發(fā)明的LLDPE具有在905至940kg/m3范圍內(nèi)的密度。術(shù)語三元共聚物用于暗指存在乙烯和至少兩種其它C3-20α烯烴共聚單體。優(yōu)選地,在三元共聚物中僅存在兩種共聚單體。在本文中將術(shù)語多峰線性低密度聚乙烯三元共聚物簡稱為“三元共聚物”。術(shù)語共聚物用于表明存在一種以上與乙烯的α烯烴共聚單體。因此術(shù)語共聚物包含三元共聚物。在本文中將具有單一共聚單體的聚合物稱為二元共聚物。本發(fā)明的一些LLDPE有必要采用與另一類型的聚乙烯催化劑(特別是金屬茂類型催化劑)截然相反的齊格勒-納塔催化劑而獲得。齊格勒-納塔催化劑在該行業(yè)中是眾所周知的且技術(shù)人員熟悉它們的用途并知曉這些齊格勒-納塔催化劑賦予最終的聚合物與采用金屬茂催化劑獲得的聚合物不同的特征。本發(fā)明的任何多層薄膜的A層為外密封層。通過超聲焊接將該層密封至基片。B層必須接觸A層,即它們相鄰而沒有中間層,如粘結(jié)層。使基片與聚乙烯薄膜接觸,即,使至少部分的薄膜接觸至少部分的基片??梢允┘訅毫σ源_?;捅∧ぶg的良好接觸。類似地,可以施加壓力以在施用超聲創(chuàng)建密封前使容器的敞開端閉合。本發(fā)明的所有薄膜優(yōu)選地為非取向的,即沒有對它們進(jìn)行橫向拉伸而形成MDO類型的薄膜或雙軸拉伸而形成雙軸取向薄膜。具體實(shí)施方式本發(fā)明涉及包括多峰LLDPE共聚物,優(yōu)選地多峰LLDPE三元共聚物的薄膜的超聲焊接。值得注意的是,本文所限定的包括共聚物和三元共聚物的薄膜顯示出很好的超聲密封性能,特別是在最大力下的伸長率和密封強(qiáng)度方面。出人意料地,本發(fā)明的薄膜可以與密封層或鄰近密封層的層(即B層)中的本發(fā)明的共聚物和三元共聚物有效地密封。共聚物,優(yōu)選三元共聚物本發(fā)明的薄膜包括多峰LLDPE共聚物,優(yōu)選三元共聚物。單層薄膜優(yōu)選地包括齊格勒-納塔基多峰LLDPE共聚物。多層薄膜在薄膜的B層中可以包括多峰LLDPE共聚物,但是如果多峰LLDPE共聚物存在于A層(即密封層)中,則優(yōu)選的是如同單層薄膜的齊格勒-納塔制備的多峰LLDPE共聚物。對于本發(fā)明的薄膜,盡管有可能包括多峰LLDPE的共混物,優(yōu)選地僅有一種這樣的聚合物存在于薄膜的任意層中,或者存在于作為整體的薄膜中。可選地,多峰LLDPE可以存在于多層薄膜的A層中,且相同或不同的多峰LLDPE可以存在于多層薄膜的B層中。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選三元共聚物的MFR2優(yōu)選地在0.01至20g/10min,諸如0.05至10g/10min,優(yōu)選地0.1至6.0g/10min范圍內(nèi)。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選三元共聚物的MFR2高度優(yōu)選地在0.10至5g/10min,如0.1至2g/10min范圍內(nèi)。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選三元共聚物的MFR21優(yōu)選地在5至50g/10min,例如在10至40g/10min范圍內(nèi)。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選三元共聚物可具有在905至940kg/m3,優(yōu)選地925至940kg/m3,優(yōu)選地如930至940kg/m3范圍內(nèi)的密度。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選三元共聚物的重均分子量Mw優(yōu)選地不超過250,000,優(yōu)選地不超過200,000,如150,000或更低。最小值優(yōu)選地為50,000。共聚物,優(yōu)選地三元共聚物的Mw/Mn可以變化,優(yōu)選的Mw/Mn值為3以上,如6以上,甚至10以上。設(shè)想3.5至40的范圍,優(yōu)選8至30,如8至20。本發(fā)明的共聚物含有至少一種共聚單體。這些共聚單體優(yōu)選地為C3-10α烯烴共聚單體。共聚物可以為二元共聚物且因此僅含有一種共聚單體。優(yōu)選的共聚單體為1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。然而優(yōu)選的共聚物為三元共聚物。三元共聚物含有至少兩種,優(yōu)選地僅含有兩種共聚單體。這些共聚單體優(yōu)選地為C3-10α烯烴共聚單體。優(yōu)選地,共聚單體選自1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。優(yōu)選的是,采用的共聚單體為1-丁烯和1-己烯。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選地三元共聚物中存在的共聚單體的量可以在0.5至15重量%,如0.5至12重量%,例如1至10重量%范圍內(nèi)??蛇x地,三元共聚物中的整體共聚單體含量優(yōu)選地為按摩爾計(jì)0.3至7.0%,更優(yōu)選地為按摩爾計(jì)0.6至4.5%,更優(yōu)選地為按摩爾計(jì)1.0至3.5%且最優(yōu)選地為按摩爾計(jì)1.2至2.8%。丁烯可以以按摩爾計(jì)0.1至3.0%,優(yōu)選地按摩爾計(jì)0.2至2.0%,更優(yōu)選地按摩爾計(jì)0.3至1.5%且最優(yōu)選地按摩爾計(jì)0.4至1.2%的量存在。C6至C12α烯烴可以以按摩爾計(jì)0.2至4.0%,優(yōu)選地按摩爾計(jì)0.4至2.5%,更優(yōu)選地按摩爾計(jì)0.7至2.0%且最優(yōu)選地按摩爾計(jì)0.8至1.8%的量存在。共聚物,優(yōu)選地三元共聚物為多峰的。單峰LLDPE在其GPC光譜中具有單峰,因?yàn)槠涫窃趩坞A段方法中制備的。通常,包括至少兩種聚乙烯級分的聚乙烯組合物被稱為“多峰的”,該至少兩種聚乙烯級分在不同的聚合條件下制備從而產(chǎn)生不同(重均)分子量和分子量分布的級分。前綴“多(multi)”涉及聚合物中存在的不同聚合物級分的數(shù)量。因此,例如,多峰聚合物包括由兩種級分組成的所謂的“雙峰”聚合物。多峰聚合物(諸如聚乙烯(I))的分子量分布曲線的形式,即聚合物重量分?jǐn)?shù)作為其分子量的函數(shù)的曲線圖的外觀,會顯示出兩個(gè)以上最大值,或者與單獨(dú)級分的曲線相比至少明顯變寬。例如,如果聚合物以序列多階段方法利用串聯(lián)連接的反應(yīng)器且在每個(gè)反應(yīng)器中采用不同的條件制備,在不同反應(yīng)器中制備的聚合物級分各自會具有其自己的分子量分布和重均分子量。在記錄該聚合物的分子量分布曲線時(shí),將這些級分的單獨(dú)曲線疊加形成整個(gè)得到的聚合物產(chǎn)物的分子量分布曲線,通常產(chǎn)生具有兩個(gè)以上不同的最大值的曲線。在任何多峰聚合物中,按照定義存在低分子量組分(LMW)和高分子量組分(HMW)。LMW組分的分子量低于高分子量組分的分子量。在本發(fā)明中所采用的多峰聚合物中,LMW組分和HMW組分中的至少一種為含有至少一種C3-20α烯烴共聚單體的乙烯的共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選地,至少HMW組分為含有至少一種C3-20α烯烴共聚單體(如一種或兩種共聚單體)的乙烯共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選地,低分子量(LMW)組分也可以為含有至少一種C3-20α烯烴共聚單體的乙烯共聚物。如果組分中的一種為均聚物,那么LMW優(yōu)選地為均聚物。多峰聚乙烯可以包括其它聚合物組分,諸如按重量計(jì)高達(dá)10%的眾所周知的(如本領(lǐng)域眾所周知的預(yù)聚合步驟可獲得的)聚乙烯預(yù)聚物。在這樣的預(yù)聚物的情況下,預(yù)聚物組分被包含在如上所述的LMW組分和HMW組分中的一種中,優(yōu)選包含在LMW組分中。本發(fā)明的共聚物,優(yōu)選三元共聚物優(yōu)選地為雙峰的且含有LMW和HMW組分。LMW組分的Mw低于高M(jìn)w組分。Mw差異可以為至少5000單元??蛇x地考慮,兩種組分的MFR2應(yīng)當(dāng)相異至少5g/10min,其中LMW組分具有較高的值。共聚物,優(yōu)選三元共聚物的LMW組分可以具有至少50,優(yōu)選地50至3000g/10min,更優(yōu)選至少100g/10min的MFR2。LMW組分的MFR2的優(yōu)選范圍為諸如110至500g/10min。低分子量組分的分子量應(yīng)當(dāng)優(yōu)選地在20,000至50,000,諸如25,000至40,000范圍內(nèi)。據(jù)信,LMW組分的高M(jìn)FR可以導(dǎo)致密封過程中鏈的良好移動性且由此良好的密封強(qiáng)度。在共聚物的情況下,低分子量組分的密度可以在930至980kg/m3,諸如940至970kg/m3,更優(yōu)選地945至955kg/m3范圍內(nèi),在均聚物的情況下,低分子量組分的密度可以在940至975kg/m3,尤其是960至972kg/m3范圍內(nèi)。低分子量組分優(yōu)選地形成三元共聚物的30至70重量%,諸如按重量計(jì)40至60%,高分子量組分形成70至30重量%,諸如按重量計(jì)60至40%。高分子量組分的MFR2和密度優(yōu)選地低于低分子量組分。最優(yōu)選的是,共聚物包括乙烯均聚物組分和共聚物組分,理想地為具有1-己烯或1-丁烯中的至少一種的乙烯共聚物。就這一點(diǎn)而言,LMW組分為均聚物組分且HMW組分為共聚物組分。共聚物還可以包括采用相同共聚單體的兩種共聚物組分,如兩種乙烯丁烯共聚物。最優(yōu)選的是,三元共聚物包括乙烯均聚物組分和三元共聚物組分,理想地為乙烯、1-己烯、1-丁烯三元共聚物組分。就這一點(diǎn)而言,LMW組分為均聚物組分且HMW組分為三元共聚物組分??蛇x地,多峰三元共聚物可以包括兩種共聚物級分,只要存在兩種共聚單體。例如,三元共聚物可以包括乙烯丁烯級分和乙烯己烯級分。在該實(shí)施方式中,乙烯丁烯級分優(yōu)選地為低Mw組分。在另一個(gè)實(shí)施方式中,本發(fā)明包括乙烯共聚物級分和乙烯三元共聚物級分。例如,三元共聚物可以包括乙烯丁烯組分(理想地作為LMW組分)和乙烯丁烯己烯三元共聚物級分。所有這些選擇在本文中均被看作三元共聚物。優(yōu)選采用乙烯均聚物L(fēng)MW組分和三元共聚物HMW組分,理想地C2/C4/C6三元共聚物。滿足以上限定的聚合物在本領(lǐng)域中是已知的且在諸如Borstar型商品名下從Borealis等公司可以獲得。尤其優(yōu)選的聚合物為BorShapeTMFX1001或FX1002(Borealis公司-維也納,奧地利)或BorShapeTMFX1001(Borealis公司-維也納,奧地利)。制備聚乙烯本發(fā)明的共聚物可以采用用齊格勒-納塔催化或單活性中心催化(mLLDPE)制備,但優(yōu)選采用齊格勒-納塔催化劑制備。這些催化劑在本領(lǐng)域中是眾所周知的。因此,為了制備本發(fā)明的聚合物,可以采用技術(shù)人員所公知的聚合方法。可以采用任何常規(guī)的立體定向齊格勒-納塔催化劑作為催化劑。這些催化劑中的基本組分為固體催化劑組分,該固體催化劑組分包括具有至少一個(gè)鈦-鹵素鍵的鈦化合物、內(nèi)部電子給體化合物和作為鈦組分和給體化合物的載體的活性形式的鹵化鎂。作為內(nèi)部電子給體,催化劑可以含有選自醚類、酮類、內(nèi)酯類、含有N、P和/或S原子的化合物以及一元羧酸和二元羧酸的酯類的化合物。多峰(諸如雙峰)聚合物優(yōu)選地在其聚合工藝(所謂的原位工藝)過程中以本領(lǐng)域已知的方式原位共混每個(gè)組分而制備。本發(fā)明中有用的多峰共聚物優(yōu)選地通過在包含溶液過程、淤漿過程和氣相過程(按任意順序)的多階段(即兩個(gè)以上階段)聚合工藝過程中原位共混而得到。雖然在工藝的每個(gè)階段可以采用不同的單活性中心催化劑,但優(yōu)選的是在兩個(gè)階段中所采用的催化劑是相同的。因此,理想地,本發(fā)明的多峰聚合物在至少兩階段聚合中采用相同的催化劑而制備。因此,例如,可以使用按任何順序的兩個(gè)淤漿反應(yīng)器或兩個(gè)氣相反應(yīng)器、或其任何組合。然而,優(yōu)選地,聚乙烯是采用環(huán)流反應(yīng)器中的淤漿聚合然后氣相反應(yīng)器中的氣相聚合來制備的。環(huán)流反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)被稱為Borealis技術(shù),即稱為BORSTARTM反應(yīng)器系統(tǒng)。該多階段工藝公開于例如EP517868中。該工藝中使用的條件是眾所周知的。對于淤漿反應(yīng)器,反應(yīng)溫度通常在60℃至110℃,諸如85℃至110℃范圍內(nèi),反應(yīng)器壓力通常在5至80巴,諸如50至65巴范圍內(nèi),且停留時(shí)間通常在0.3至5小時(shí),諸如0.5至2小時(shí)范圍內(nèi)。所采用的稀釋劑通常為沸點(diǎn)在-70℃至+100℃范圍內(nèi)的脂肪烴,諸如丙烷。在這些反應(yīng)器中,如果需要,聚合可以在超臨界條件下進(jìn)行。淤漿聚合也可以以本體形式進(jìn)行,其中反應(yīng)介質(zhì)由聚合的單體形成。對于氣相反應(yīng)器,所采用的反應(yīng)溫度通常在60℃至115℃,諸如70℃至110℃范圍內(nèi),反應(yīng)器壓力通常在10至25巴范圍內(nèi),且停留時(shí)間通常在1至8小時(shí)范圍內(nèi)。使用的氣體通常為非反應(yīng)性氣體(如氮?dú)?或低沸點(diǎn)烴類(例如丙烷)以及單體。根據(jù)需要,可以向反應(yīng)器加入鏈轉(zhuǎn)移劑,優(yōu)選氫氣。預(yù)聚合步驟可以先于實(shí)際的聚合工藝。本發(fā)明的聚合物本身不是新的,且它們的制造方法是已知的。該聚合物也是可商購的??梢岳斫獾氖?,本發(fā)明的薄膜的兩種聚乙烯組分可以含有標(biāo)準(zhǔn)的聚合物添加劑。這些標(biāo)準(zhǔn)的聚合物添加劑通常形成小于5重量%,如小于2重量%的聚合物材料。添加劑(例如抗氧化劑、亞磷酸酯類、粘附添加劑、顏料、著色劑、填充劑、抗靜電劑、加工助劑、澄清劑等)也可以被包括在本發(fā)明的聚合物中,因此被包括在由它們形成的薄膜中。薄膜還可以含有標(biāo)準(zhǔn)添加劑,如防粘連劑、滑爽劑、脫模劑等。這些添加劑在行業(yè)中是熟知的,且它們的使用是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉的。薄膜制造本發(fā)明的薄膜為通過本領(lǐng)域熟知的(共)擠出和吹塑/鑄造制備的吹塑或流延薄膜。本發(fā)明的薄膜的厚度優(yōu)選地為15至300微米,優(yōu)選地為25至200微米,更優(yōu)選地為30至150微米,如30至120微米,尤其是35至100微米。薄膜可以為單層的或多層的。如果需要單層薄膜,優(yōu)選本發(fā)明的齊格勒-納塔共聚物,理想地,本發(fā)明的三元共聚物為存在的主要聚合物。優(yōu)選地,共聚物或三元共聚物形成單層薄膜的至少50重量%。一些單層薄膜可以包括至少75重量%或至少85重量%的共聚物或三元共聚物。一些單層薄膜基本上由多峰共聚物或三元共聚物(如齊格勒-納塔多峰共聚物或三元共聚物)組成。如果單層薄膜中存在其它聚合物,優(yōu)選地是這些聚合物為LDPE或其它LLDPE。存在的其它LLDPE優(yōu)選地不是多峰的。就這一點(diǎn)而言,采用的LDPE為在本領(lǐng)域中已知的高壓工藝中制備的均聚物。它們的密度在905和935kg/m3之間。這樣的LDPE化合物的MFR2可以在0.01至20g/10min,諸如0.05至10g/10min,優(yōu)選地0.1至6.0g/10min范圍內(nèi)。其它LLDPE優(yōu)選地為單峰LLDPE,優(yōu)選地,該單峰LLDPE具有單一的共聚單體。該化合物的MFR2可以在0.01至20g/10min,諸如0.05至10g/10min,優(yōu)選地0.1至6.0g/10min范圍內(nèi)。MFR2高度優(yōu)選地在0.10至5g/10min,如0.1至2g/10min范圍內(nèi)。其它LLDPE可以具有905至940kg/m3,優(yōu)選地910-935kg/m3,優(yōu)選地如915至930kg/m3范圍內(nèi)的密度。單層薄膜中的其它組分的含量可以高達(dá)50重量%,如高達(dá)40重量%,諸如10至30重量%。優(yōu)選的是,本發(fā)明的薄膜是多層的。多層薄膜優(yōu)選地由至少兩層,理想地至少三層,如3層、5層或7層形成。因此,薄膜優(yōu)選地包括至少相鄰的層A和層B,優(yōu)選地層A、層B和層C。薄膜的(A)層為外層且為本文中的密封層。優(yōu)選涉及的是薄膜的密封(理想地至自身)。所述層(A)優(yōu)選地包括至少本文中所限定的齊格勒-納塔多峰LLDPE共聚物或更優(yōu)選地多峰LLDPE三元共聚物??赡艿氖牵瑢?A)層與其它聚合物組分共混,但是多峰共聚物優(yōu)選地形成(A)層的至少50重量%。因此,(A)層可以為多峰LLDPE共聚物與和如上關(guān)于單層薄膜所限定的另一LLDPE(特別是單峰LLDPE)的共混物。在一些實(shí)施方式中,金屬茂單峰LLDPE可以為其它LLDPE。(A)層還可以為多峰LLDPE共聚物組分和超低密度聚乙烯(vLDPE)的共混物,該超低密度聚乙烯(vLDPE)的密度小于905kg/m3,如860至小于905kg/m3。再次,A層薄膜中的其它組分的含量可以高達(dá)50重量%,如高達(dá)40重量%,諸如10至30重量%。(A)層還可以為多峰LLDPE共聚物組分和與如上關(guān)于單層薄膜所限定的LDPE的共混物。在A層包括本發(fā)明的共聚物的情況下,B層不太重要。B層可以包括如本文中所描述的LDPE和單峰LLDPE的共混物或者LDPE和HDPE(諸如密度大于940kg/m3)的共混物。然而,B層也可以含有本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物。該多峰LLDPE共聚物可以為如A層中所使用的本發(fā)明的相同或不同的共聚物。通常,B層可以包括任何的LLDPE、HDPE或LDPE以賦予薄膜優(yōu)選的性能,如經(jīng)濟(jì)、強(qiáng)度等。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,A層包括齊格勒-納塔多峰二元共聚物,而B層包括如本文中所限定的三元共聚物,諸如,A層包括至少50重量%的齊格勒-納塔多峰二元共聚物,而B層包括至少50重量%的如本文中所限定的三元共聚物。在可選的實(shí)施方式中,(A)層包括本發(fā)明的多峰金屬茂LLDPE共聚物。該金屬茂多峰LLDPE共聚物可以具有910至925kg/m3的密度。該多峰金屬茂可以與諸如與如上關(guān)于單層薄膜所述的LDPE結(jié)合。在另一個(gè)可選的實(shí)施方式中,(A)層不包括本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物。相反,其包括另一種LLDPE(如單峰LLDPE)和諸如與如上關(guān)于單層薄膜所述的LDPE的共混物。A層還可以含有vLDPE,如高達(dá)40重量%的vLDPE,該vLDPE的密度小于905kg/m3,任選地與單峰LLDPE混合。在(A)層不含有本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物的情況下,(B)層包括本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物,諸如由本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物組成。在那個(gè)實(shí)施方式中,至少50重量%(諸如至少70重量%,優(yōu)選地至少80重量%)的多峰共聚物應(yīng)當(dāng)存在于(B)層中。在本發(fā)明的所有的實(shí)施方式中,(B)層必須與(A)層相鄰。同樣,在該實(shí)施方式中優(yōu)選的是,(A)層的具有30微米以下的厚度。優(yōu)選的是,(B)層中的多峰LLDPE共聚物為與如上關(guān)于單層薄膜所述的齊格勒-納塔LLDPE。理想地,聚合物為與如上關(guān)于單層薄膜所述的三元共聚物。因此,最優(yōu)選的實(shí)施方式是基于多層薄膜,在該多層薄膜中,A層包括多峰LLDPE和LDPE,諸如多峰金屬茂LLDPE和LDPE的共混物,且B層包括至少50重量%的本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物。因此,另一個(gè)最優(yōu)選的實(shí)施方式是基于多層薄膜,在該多層薄膜中,A層包括單峰LLDPE和LDPE的共混物,且B層包括至少50重量%的本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物。本發(fā)明的薄膜可以含有其它層,如鄰近層B的層C。因此,本發(fā)明的薄膜優(yōu)選地含有如上所限定的層A和層B。如果存在的話,層(C)可以含有各種聚合物,如HDPE、LDPE、聚丙烯、諸如基于聚酰胺的阻擋層等。尤其是本發(fā)明的薄膜包括5層或7層,優(yōu)選存在阻擋層。還可以存在粘結(jié)層。如果存在的話,該薄膜中的層(C)優(yōu)選地與層B或?qū)覣相同,由此形成ABA或ABB類型的薄膜結(jié)構(gòu)。薄膜層下面關(guān)于薄膜層材料所使用的術(shù)語“基本上由……組成”是指僅排除其它聚烯烴組分(優(yōu)選其它聚合物)的存在。因此,該術(shù)語不排除添加劑(諸如常規(guī)薄膜添加劑)的存在,即每個(gè)層可以獨(dú)立地含有常規(guī)的薄膜添加劑,如抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、酸清除劑、成核劑、抗結(jié)塊劑、滑爽劑等以及聚合物加工助劑(PPA)等。添加劑可以作為母體混合物的一部分而存在。本發(fā)明的薄膜優(yōu)選地包括下面的層(A)和層(B),尤其是包括下面的層(A)、層(B)和層(C)。在最優(yōu)選的實(shí)施方式中,優(yōu)選以下薄膜結(jié)構(gòu)。層(A)因此,在本發(fā)明的第一優(yōu)選實(shí)施方式(i)中,所述層(A)至少包括本發(fā)明的齊格勒-納塔制備的多峰LLDPE共聚物,優(yōu)選地三元共聚物。其可以與單峰LLDPE或超低密度聚乙烯混合。在該實(shí)施方式(i)中,層(A)優(yōu)選地包括40至75重量%的多峰LLDPE共聚物或三元共聚物,更優(yōu)選地40至70%的多峰LLDPE共聚物或三元共聚物。該實(shí)施方式(i)中的層(A)優(yōu)選地包括25至60重量%的單峰LLDPE或超低密度聚乙烯,更優(yōu)選地包括30至60重量%的單峰LLDPE或超低密度聚乙烯。這里尤其優(yōu)選的是使用過量的多峰三元共聚物。使用100重量%的本發(fā)明的多峰LLDPE是進(jìn)一步優(yōu)選的選擇??蛇x地,層(A)包括單峰或優(yōu)選地雙峰LLDPE和LDPE或單峰LLDPE(或者優(yōu)選雙峰LLDPE)和密度小于905kg/m3的vLDPE的共混物。在該實(shí)施方式(i)中,層(A)優(yōu)選地包括40-75重量%的LLDPE(如單峰金屬茂LLDPE),更優(yōu)選地40至70%的LLDPE。實(shí)施方式(i)中的層(A)優(yōu)選地包括25-60重量%的LDPE或vLDPE,更優(yōu)選地30-60重量%的LDPE或vLDPE。使用50/50重量%分裂的LLDPE和LDPE/vLDPE在本文中是尤其優(yōu)選的。層(B)層(B)優(yōu)選地包括至少50重量%,優(yōu)選至少60重量%,更優(yōu)選至少70重量%的多峰LLDPE共聚物或三元共聚物。在一些實(shí)施方式中,甚至約80重量%以上的多峰LLDPE共聚物或三元共聚物是優(yōu)選的。采用100重量%的三元共聚物層B是最優(yōu)選的。在層A含有本發(fā)明的多峰LLDPE共聚物的情況下,然而,層B也可以包括單峰LLDPE和LDPE或單峰LLDPE和密度小于905kg/m3的vLDPE的共混物。在該實(shí)施方式中,層(B)優(yōu)選地包括40-75重量%的LLDPE(如單峰金屬茂LLDPE),更優(yōu)選地40至70%的LLDPE。層(B)優(yōu)選地包括25-60重量%的LDPE或vLDPE,更優(yōu)選地30-60重量%的LDPE或vLDPE。使用50/50重量%分裂的LLDPE和LDPE/vLDPE在本文中是尤其優(yōu)選的。層(C)所述層(C)可以具有如關(guān)于以上層(A)或以上層(B)所描述的聚合物組合物。優(yōu)選地,在ABA型薄膜結(jié)構(gòu)中,層(A)和層(C)是相同的??蛇x地,層C可以含有密度超過940kg/m3的HDPE、阻擋層等。ABC層薄膜的薄膜厚度分布(%)優(yōu)選地為總薄膜厚度(100%)的10至35%/30-80%/10-35%。優(yōu)選的是,密封層(A)形成薄膜總厚度的至少18%,優(yōu)選地薄膜總厚度的至少20%,尤其是薄膜厚度的至少25%。如果密封層太薄,薄膜的密封性能較差。然而,如果密封層(A)太厚且(B)層中存在共聚物,其可以平衡密封強(qiáng)度。本發(fā)明的薄膜可以具有有價(jià)值的機(jī)械性能,如高沖擊強(qiáng)度、剛度、耐熱性和拉伸性能。為了制造根據(jù)本發(fā)明的待密封的薄膜,通常通過多通道管狀、環(huán)形或圓形模頭同時(shí)擠出(即共擠出)至少兩種聚合物熔體流以形成管,該管用空氣(或氣體組合)吹脹、膨脹和/或冷卻以形成薄膜。吹塑薄膜的制造是熟知的工藝。本發(fā)明的薄膜通常是通過穿過環(huán)形模頭擠出,通過形成固化后在軋輥之間破裂的氣泡而吹制成管狀薄膜而制備。就這一點(diǎn)而言,可以使用常規(guī)的薄膜制備技術(shù)。通常,在160℃至240℃范圍內(nèi)的溫度下擠出各層,且通過在10℃至50℃范圍內(nèi)溫度下鼓吹氣體(通常為空氣)而冷卻以提供為模頭直徑的2至8倍的霜白線高度。吹脹比通常應(yīng)該在1.8至5范圍內(nèi),優(yōu)選在2至4范圍內(nèi)。合適的模頭直徑在100至250mm范圍內(nèi)。本發(fā)明的薄膜優(yōu)選地為非取向薄膜,即未橫向取向的薄膜或未雙軸取向的薄膜?;∧っ芊庵疗渖系幕梢耘c實(shí)際的薄膜相同或不同,但是薄膜和基片均優(yōu)選地基于聚乙烯聚合物。因此,這是指基片包括聚乙烯組分。通常,如本領(lǐng)域已知的將薄膜密封至自身或另一相同薄膜。在本發(fā)明的薄膜中,薄膜可以為單層或多層。如果薄膜為多層薄膜,那么多峰LLDPE共聚物可以在密封至基片上的層中或者其可以形成與密封層直接相鄰的層。因此,在ABC薄膜結(jié)構(gòu)中,共聚物可以形成(B)層至密封層(A)。因此,盡管共聚物可以就不存在于實(shí)際的密封層中,但是在超聲焊接過程中,(B)層也會在一定程度上融化以協(xié)助密封過程。實(shí)際上令人驚訝的是,層(B)能夠影響密封性能,但是我們觀察到當(dāng)將本發(fā)明的共聚物應(yīng)用于(B)層中時(shí),層(B)能夠影響密封性能。再次,不希望受限于理論,我們認(rèn)識到,在三元共聚物中存在低密度高共聚單體級分提供了有益的密封性能。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,基片為如本文中針對本發(fā)明的薄膜所限的薄膜。還更優(yōu)選地,基片和薄膜為相同的薄膜,即薄膜被超聲焊接至自身。因此,可以操縱薄膜以將(A)層密封至(A)層,可能形成密封的CBAABC型結(jié)構(gòu)。除了基于聚乙烯聚合物的層,本發(fā)明的基片可以包括如基于聚酰胺、乙烯-乙烯醇、鍍鋁層、乙烯丙烯酸聚合物等的那些阻擋層。基片還可以為層壓制件。通常,合適的基片薄膜的形成在本領(lǐng)域技術(shù)人員的技術(shù)該范圍內(nèi)。超聲焊接一旦已經(jīng)制備了薄膜和基片,在它們之間需要形成密封。這通過超聲焊接實(shí)現(xiàn)。在超聲焊接過程中,通過機(jī)械振動(該機(jī)械振動導(dǎo)致摩擦,該摩擦引起被密封的材料塑化)在薄膜與基片之間的焊接區(qū)域產(chǎn)生熱,在部件之間鍛造不可溶的連接。超聲焊接利用焊接工具(超聲波發(fā)生器),通常確定該焊接工具的方向以水平地或豎直地施加振動。密封質(zhì)量非常均勻,因?yàn)槟芰總鬟f和釋放的內(nèi)部熱量保持恒定且限于密封區(qū)域。因?yàn)槌暫附泳哂蟹浅5偷哪芰啃枰?,不使用消耗品,不需要冷卻水,且具有適度的空間需要,超聲焊接為聚合物密封問題提供了經(jīng)濟(jì)有效環(huán)境友好的解決方案。首先使待焊接的部件接觸并夾在固定形狀的座(砧)和連接至傳感器的超聲波發(fā)生器之間。可以調(diào)節(jié)超聲頻率以在被密封的材料中實(shí)施密封。因此,使薄膜與基片之間的至少部分接觸區(qū)域經(jīng)歷超聲??梢岳斫獾氖?,僅由于方法的性質(zhì),薄膜和基片可以在比實(shí)際密封區(qū)域大的區(qū)域上彼此接觸。焊接壓力可以為約1至2巴,如1.5至2巴。需要的超聲振動可以根據(jù)被密封的薄膜的性質(zhì)等而變化。通常,可以使用在15kHz至70kHz范圍內(nèi)的超聲頻率。密封表面暴露于超聲的時(shí)間可以非常短,例如50至200ms。超聲能量使薄膜和薄膜被密封至其上的基片之間的點(diǎn)接觸熔化,在超聲停止(或薄膜遠(yuǎn)離超聲源)時(shí)產(chǎn)生密封。超聲焊接導(dǎo)致塑料由于吸收振動能量而局部熔化。采用超聲焊接是非常有利的,因?yàn)楸∧げ唤佑|熱密封桿。超聲波發(fā)生器在整個(gè)方法中保持為冷的。因此,這防止熔融聚合物在密封桿上的積聚,因此防止密封后該桿的徹底清潔。因此,與熱封相反,通過采用超聲焊接顯著減小停工期。即使存在污染物,也可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的密封。常見的是,一個(gè)密封表面可能與污染密封表面的被包裝的材料接觸。不管有這樣的污染,采用超聲焊接仍然可以形成堅(jiān)固的密封。似乎超聲的應(yīng)用機(jī)械地將污染物從密封區(qū)域移除。在被包裝的產(chǎn)品是當(dāng)加熱時(shí)產(chǎn)生氣味的產(chǎn)品時(shí),這一點(diǎn)是重要的。例如,如果熱封寵物食品且密封區(qū)域上具有污染物時(shí),結(jié)果是燒焦的寵物食品氣味。采用超聲焊接避免了該問題。超聲焊接的另一個(gè)益處是避免薄膜收縮。通過避免高溫,使密封收縮最小化。此外,我們避免了將包裝的內(nèi)容物暴露于高溫。如果產(chǎn)品是受熱容易降解的產(chǎn)品,這一點(diǎn)是重要的。優(yōu)選的是,在超聲焊接操作過程中,薄膜在任何方向上的收縮不超過5%。采用超聲焊接可以使用于包裝的薄膜設(shè)計(jì)更靈活。對于超聲焊接,熱粘附性不是問題,因?yàn)槊芊夂鬅崃鲃又料噜?較冷)薄膜層。在熱封的情況下,相鄰的層比密封熱,這限制了熱粘附性。因此,這限制了可以用于熱封環(huán)境的薄膜的性質(zhì)。這使本發(fā)明對于包裝熱敏產(chǎn)品來說是理想的。采用超聲焊接還允許減小包裝過程中頂部空間。通常,大頂部空間用于防止來自密封操作的熱損壞包裝的商品。采用超聲焊接,可以克服該問題,且每克包裝材料可能需要較少的薄膜。采用超聲焊接的另一個(gè)主要的益處涉及節(jié)約原料成本。當(dāng)采用常規(guī)熱封在表面之間形成密封時(shí),層之間重疊高達(dá)10mm。因此,該重疊中的大部分是浪費(fèi)的薄膜。采用超聲焊接可以將該重疊減少到6mm。在每小時(shí)2000個(gè)包裝的情況下,這加起來顯著地減少了浪費(fèi)。因此,本發(fā)明的方法對于制造大規(guī)模生產(chǎn)的包裝(例如重型航運(yùn)袋)來說是理想的。密封后,本發(fā)明的薄膜提供了優(yōu)異的性能。采用超聲焊接所獲得的最大密封力和采用常規(guī)熱封可以獲得的最大密封力同樣好或者優(yōu)于采用常規(guī)熱封可以獲得的最大密封力??梢垣@得8N以上的最大力值。應(yīng)用本發(fā)明的薄膜可以用于多種多樣的最終應(yīng)用,然而,本發(fā)明的薄膜在制造包裝(尤其是食品、飲料或醫(yī)療包裝或中型或重型航運(yùn)袋和貯袋中商品的包裝)中是特別令人感興趣的。特別地,在成型、充填和密封包裝技術(shù)中或在形成豎立貯袋過程中可以使用薄膜。本發(fā)明的特定特征是本文中所描述的材料可以進(jìn)行超聲焊接以及常規(guī)的熱封。特別地,超聲焊接可以用于橫向上的密封,而熱封可以用于縱向上的密封。優(yōu)選地,在立式成型充填密封(FFS)包裝生產(chǎn)線中對薄膜進(jìn)行密封,其中使取向薄膜從平的薄膜進(jìn)行初始焊接(優(yōu)選通過超聲焊接)。然后,可以以第一橫向焊縫對薄膜進(jìn)行超聲焊接,充填包裝并通過熱封或超聲焊接閉合。在典型的FFS機(jī)器中,該機(jī)器裝載有連續(xù)的平的取向薄膜卷。取向薄膜接近長的中空圓錐形管的后部,在塑料的中心接近管時(shí),薄膜的外邊緣形成卷繞圓錐形管的翼部。將該薄膜繞管的外側(cè)向下拉,且豎直熱密封桿夾持在薄膜的邊緣上,通過將焊縫邊緣熔化而將薄膜焊接在一起。為了開始裝袋工藝,水平密封桿夾持穿過管的底部邊緣,將薄膜焊接在一起,且切割掉下面的任何薄膜。然后,將密封的管端部降低到精密稱量臺上,并通過袋中心的長圓錐形管分配待裝袋的產(chǎn)品。在達(dá)到充填產(chǎn)品的袋的毛重時(shí),停止充填,且水平密封桿密封袋的頂部,同時(shí)形成上面的下一個(gè)袋的底部。然后,將該袋從該管上切割掉,且現(xiàn)在成為密封的包裝。因此,在FFS工藝過程中存在大量的密封操作,可以采用超聲焊接代替一個(gè)以上的這些熱封操作。特別地,超聲焊接代替任何橫向熱封設(shè)備。雙系統(tǒng)也可用于四面密封包裝以及每個(gè)面需要不同材料的包裝。雙系統(tǒng)使用兩卷起始薄膜而不是一卷起始薄膜,兩卷起始薄膜從機(jī)器的相對側(cè)進(jìn)料。將底層和頂層熱封在一起以形成貯袋,且從頂部裝載產(chǎn)品。裝載有產(chǎn)品的貯袋然后向下行進(jìn)并將頂部密封,切割掉小袋。貯袋的密封的頂部形成下一個(gè)小袋的底部。再次,超聲焊接可以用于實(shí)施一個(gè)以上的這些熱封操作。薄膜在重型航運(yùn)袋或中型航運(yùn)袋中是尤其有用的。為了提供強(qiáng)度,重型航運(yùn)袋經(jīng)常設(shè)有角撐。在存在角撐的情況下,薄膜厚度尤其高,因?yàn)榇嬖诖罅勘∧ふ郫B以密封在一起。在該環(huán)境中使用熱封是困難的,因?yàn)槊芊馑袑铀枰臒崛绱酥?。采用超聲焊接可以?chuàng)建高質(zhì)量的密封而不依賴存在的層的數(shù)量。通常通過熱封制備豎立貯袋。充填后貯袋的實(shí)際閉合可以通過超聲焊接實(shí)現(xiàn)。因此,本發(fā)明的另一方面是本發(fā)明的取向薄膜可以熱封和超聲焊接至基片上。在包裝中需要多于一個(gè)的密封時(shí),在包裝形成過程中可以采用兩種技術(shù)。本發(fā)明在形成熱敏產(chǎn)品(包括所有類型的人類食品/飲料、寵物食品、熱敏非易耗產(chǎn)品等)過程中是特別有用的。本發(fā)明的特定特征在圖1中示出。此處,示出了成型充填和密封工藝,其中a為FFS袋的長度,b為袋內(nèi)的頂部空間,c為焊接伸出量(weldingoverhang)。采用超聲焊接,可以設(shè)想到的是,b和c的值均可以減小,組合量可能減小多達(dá)10%。這可以使70g的重型袋減小為69g的重型袋。在每年400公噸袋的情況下,那就是額外的80,000+個(gè)袋。現(xiàn)在參考下面的非限制性實(shí)施例和附圖描述本發(fā)明。熔體流動速率根據(jù)ISO1133測定熔體流動速率(MFR)并以g/10min表示。MFR表示聚合物的熔體粘度。對于聚乙烯,MFR在190℃下測定,對于聚丙烯,MFR在230℃下測定。在其下測定熔體流動速率的負(fù)荷通常以下標(biāo)表示,比如MFR2是在2.16kg負(fù)荷(條件D)下測量的,MFR5是在5kg負(fù)荷(條件T)下測量的,或者M(jìn)FR21是在21.6kg負(fù)荷(條件G)下測量的。共聚單體含量(NMR):通過使用13C-NMR測定共聚單體含量。在Bruker400MHz光譜儀上在130℃下記錄溶于1,2,4-三氯苯/苯-d6(90/10重量/重量)的樣品的13C-NMR光譜。分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)根據(jù)以下方法測量Mw、Mn和MWD:根據(jù)ISO16014-4:2003和ASTMD6474-99測量重均分子量Mw和分子量分布(MWD=Mw/Mn,其中Mn為數(shù)均分子量,Mw為重均分子量)。在140℃下以1,2,4-三氯苯(TCB,用250mg/L2,6-二叔丁基-4-甲基-苯酚穩(wěn)定)作為溶劑,在1mL/min的恒定流速下使用裝備有折射率檢測器和在線粘度計(jì)的WatersGPCV2000儀器以及來自TosohBioscience的2xGMHXL-HT和1xG7000HXL-HTTSK凝膠柱。每次分析注入209.5μL樣品溶液。用具有在1kg/mol至12000kg/mol范圍內(nèi)的至少15個(gè)窄MWD聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)的普適標(biāo)定(根據(jù)ISO16014-2:2003)校準(zhǔn)柱組。使用ASTMD6474-99中給出的MarkHouwink常數(shù)。通過將0.5-4.0mg聚合物溶于4mL(在140℃下)穩(wěn)定的TCB(與流動相相同)中并在取樣至GPC儀器中之前在160℃的最高溫度下在連續(xù)輕輕搖動的條件下保持最長3小時(shí)來制備所有樣品。如本領(lǐng)域中已知的,如果共混物的組分的分子量是已知的,共混物的重均分子量可以根據(jù)下式計(jì)算:其中Mwb為共混物的重均分子量,wi為共混物中組分“i”的重量分?jǐn)?shù),且Mwi為組分“i”的重均分子量。數(shù)均分子量可以使用熟知的混合規(guī)則計(jì)算:其中Mnb為共混物的數(shù)均分子量,wi為共混物中組分“i”的重量分?jǐn)?shù),且Mni為組分“i”的數(shù)均分子量。密度根據(jù)ISO1183/1872-2B測量聚合物的密度。一般定義:·密封寬度通過密封棒來確定,通常密封寬度尺寸在約1mm或小于3或4或5mm的范圍內(nèi)?!っ芊忾L度通過最終制品的敞開尺寸或經(jīng)密封的試樣的尺寸來確定,因此可以在諸如20cm等的范圍內(nèi)?!だ煸嚇拥拿芊忾L度對應(yīng)于試樣的寬度,即在諸如15或25mm的范圍內(nèi)。薄膜加工條件:在模頭直徑為300mm,霜白線高度為3DD,吹脹比(BUR)為1:2.5以及模頭間距為1.5mm,具有內(nèi)部泡沫冷卻的商業(yè)規(guī)模7層擠出吹塑薄膜生產(chǎn)線上通過擠出制備薄膜樣品。擠出機(jī)包括直徑為50mm且L/D為30的串聯(lián)的7個(gè)擠出機(jī)。擠出機(jī)溫度設(shè)置:210-225℃以形成40μm單層膜或者沒有指定(層厚度分布為33:34:33的實(shí)施例)的話層厚度分布為25:50:25的三層薄膜。利用7個(gè)擠出機(jī)AABBBCC以形成3層薄膜結(jié)構(gòu)或單層薄膜結(jié)構(gòu)AAAAAAA。US焊接條件:·印刷機(jī)USP3000·超聲波發(fā)生器編號9069(titan)·變流器SE2010·升壓機(jī)1.5·鐵砧R5/90°,不銹鋼·在20kHz下進(jìn)行試驗(yàn),·振幅65μm(峰-峰),壓力1.5-4巴,(對應(yīng)的力600-1800N)·密封長度:20cm·密封的取向:在關(guān)于吹塑薄膜制備的橫向上·薄膜厚度:40μm薄膜,如果沒有另外提及。評估密封的拉伸試驗(yàn):參數(shù):·樣品寬度-15mm·溫度23℃·預(yù)加載-0,15N·預(yù)加載速度-2mm/min·試驗(yàn)速度-200mm/min·夾緊距離-100mm聚合物描述:Hype35-Basell,本發(fā)明的金屬茂雙峰共聚物MFR2g/10min=1,4,密度935kg/m3BorShapeFX1001Borealis,本發(fā)明的三元共聚物(ZN),MFR5=0.9g/10min,密度933kg/m3BorShapeFX1002,Borealis本發(fā)明的三元共聚物(ZN),MFR5=2g/10min,密度937kg/m3Enable3505CH,Exxon,具有LCB(長鏈支化)的金屬茂單峰LLDPE共聚物,MFR2=0.5g/10min,密度935kg/m3Exceed1018,Exxon,金屬茂單峰LLDPE共聚物,MFR2=1g/10min,密度918kg/m3FK1820A-01Borealis,本發(fā)明的金屬茂雙峰LLDPE共聚物,MFR2=1.3g/10min,密度918kg/m3EvolueSP1510,主要的聚合物,本發(fā)明的金屬茂雙峰LLDPE共聚物,MFR2=1.0g/10min,密度915kg/m3FB4370Borealis,本發(fā)明的ZN雙峰LLDPE,MFR5=2g/10min,密度931kg/m3FB4230Borealis,本發(fā)明的ZN雙峰LLDPE,MFR5=2g/10min,密度923kg/m3FB2310Borealis,本發(fā)明的ZN雙峰LLDPE,MFR5=0.9g/10min,密度931kg/m3LD-FT5230,Borealis,LDPE,MFR2=0.7g/10min,密度923kg/m3FG5224,Borealis,單峰LLDPE,MFR2=1g/10min,密度922kg/m3Queo0201,Borealis,單峰VLDPE共聚物,MFR=1.1g/10min,密度902kg/m3根據(jù)上述方案制備由表1中所確定的牌號組成的單層薄膜。密度為930-940kg/m3的單層薄膜材料焊接時(shí)間[ms]焊接壓力[巴]評論Hype35*1201.5不夠好,易碎FX1001*1201.5/2.0良好密封FX1002*1201.5良好密封Enable3505CH1202.0難以密封*本發(fā)明的單層薄膜的性能示于表2。表2*本發(fā)明的三元共聚物材料在單層結(jié)構(gòu)中顯示出良好的密封(最大力下的伸長率)。金屬茂多峰LLDPE也不密封。高伸長率值(>20%)給出指示,密封質(zhì)量良好/牢固,因?yàn)椴粌H密封破裂,而且密封旁邊的薄膜首先伸長。在表3中,根據(jù)以上方案利用低密度材料制備了其它單層薄膜。表3密度為910-920kg/m3的單層薄膜材料焊接時(shí)間[ms]焊接壓力[巴]評論Exceed1018801.5時(shí)間縮短,仍然不是很好FK1820A-01*801.5良好Evolue1510*801.5良好*本發(fā)明的注意,為了進(jìn)行密封,焊接壓力和焊接時(shí)間相對于表1中的材料有所降低。在與表1相同的條件下,密封已經(jīng)被破壞。這表明,在單層結(jié)構(gòu)中,三元共聚物優(yōu)于二元共聚物。表4材料焊接時(shí)間[ms]焊接壓力[巴]最大力[N]最大力下的伸長率%Exceed1018801.56.695FK1820A-01*801.58.0329Evolue1510*801.58.2307*本發(fā)明的比表2中所報(bào)道的高的伸長率值是低密度聚合物的作用。在密封力和伸長率方面均仍然可以看出超聲焊接的雙峰金屬茂LLDPE的密封的益處,即質(zhì)量。多層薄膜按照以上方案制備表5中所述的多層薄膜。表5*本發(fā)明的(層共混物通常含有10%的LDPE和90重量%的第二組分)表6*本發(fā)明的當(dāng)層A不是三元共聚物時(shí),而層B是三元共聚物時(shí),與由純層A制備的單層薄膜相比,薄膜通常顯示出密封力增加。這表明層B對支持密封方法/薄膜結(jié)構(gòu)來說是多么重要。當(dāng)前第1頁1 2 3