本發(fā)明涉及使用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜作為偏光膜層和光致變色層等功能層的保護(hù)層而構(gòu)成的功能性片材，涉及具有臨時粘貼在其表面，在流通、加工工序等中保護(hù)其表面的保護(hù)膜的功能性片材。
背景技術(shù)：
芳香族聚碳酸酯制的太陽鏡鏡片通常是將使用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜作為偏光膜層和光致變色層等功能層的保護(hù)層而構(gòu)成的功能性片材沖切加工成所期望的形狀，并且將其熱彎曲加工成部分球面，在其凹面?zhèn)葘㈢R片用芳香族聚碳酸酯注射成型，適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行表面處理等而制造。
該功能性片材在流通、加工工序等處理時，附著有用于保護(hù)其表面不受損傷、污染和異物傷害的保護(hù)膜。特別是作為能夠承受在芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近的高溫環(huán)境下進(jìn)行的熱彎曲加工的保護(hù)膜，提案有聚烯烴類的保護(hù)膜(專利文獻(xiàn)1、2)。
專利文獻(xiàn)1公開有將實質(zhì)上的熔點為150℃以上的聚烯烴類薄膜層作為表面層、實質(zhì)上的熔點為125～145℃的聚烯烴類薄膜作為粘合或粘接用的薄膜層的二片重疊(結(jié)構(gòu))的保護(hù)膜。
此外，專利文獻(xiàn)2作為保護(hù)膜公開有具有105～130℃的熔融峰(a)和160～175℃的熔融峰(b)、熔融峰的面積比[(a)/(b)]為35/65～80/20的共擠出的聚烯烴類薄膜。
專利文獻(xiàn)1、2中雖然記載有進(jìn)行熱彎曲加工之后的評價(效果)，不過未有涉及將熱彎制品安裝于注射成型模具而形成的注射成型鏡片的記載，沒有作為注射成型鏡片的評價。
但是，在將這樣的帶有保護(hù)膜的功能性片材沖切成所期望的形狀，熱彎曲加工成部分球面等，并將其安裝于注射成型模具而從側(cè)面的澆口部在其凹面注射成型有鏡片用芳香族聚碳酸酯的鏡片成形品(以下，記作注射成型鏡片。)，存在產(chǎn)生白色的條紋(以下，記作白色條紋。)的情況，作為外觀的缺陷成為問題。
特別是出于生產(chǎn)率提高的需要，設(shè)備的使用效率的進(jìn)一步提高和以更短時間進(jìn)行制造的要求變得更加嚴(yán)格，伴隨著應(yīng)對這樣的課題，“白色條紋”的缺陷的產(chǎn)生頻次顯現(xiàn)出增加的趨勢，期望更早的解決。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開2003-145616號公報
專利文獻(xiàn)2：日本特開2011-110879號公報
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明所要解決的問題
本發(fā)明的目的在于提供能夠制造沒有或大幅減少上述的白色條紋的芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的帶有保護(hù)膜的功能性片材。
對于“白色條紋”，分析其成分，確認(rèn)到聚烯烴類樹脂的存在。
此外，對熱彎曲加工品取樣觀察后，在沖切割面確認(rèn)到有被認(rèn)為是來自保護(hù)膜的附著樹脂的情況，利用刀具等清掃了該切割面的樣品就不會見到白色條紋。
熱彎曲加工品在將其保護(hù)膜剝離后安裝于模具后進(jìn)行注射成型。剝離保護(hù)膜后仍原樣殘留于沖切割面的附著樹脂，是此時產(chǎn)生的白色條紋的原因，并且推測該附著樹脂是牢固附著在切割面以致由于剝離力而被切斷分離的樹脂、或是成為切斷分離片而附著的樹脂。另外，一系列試驗利用后述的實施例中記載的方法進(jìn)行。
還確認(rèn)到在“白色條紋”的產(chǎn)生頻次與沖切次數(shù)之間具有關(guān)聯(lián)。
在沖切次數(shù)少的情況下，產(chǎn)生頻次少，當(dāng)沖切次數(shù)變多時產(chǎn)生頻次增加。臨近更換或研磨時期的沖切刀會由于磨損而失去鋒利的刀刃。
在失去鋒利的刀刃或刀有缺口時，保護(hù)膜會被拉伸一定程度以上后被切斷。詳細(xì)而言，刀刃切入一定程度以上，保護(hù)膜被拉伸之后夾在與墊板之間而被切斷，之后，沖切刀具后退而完成沖切。保護(hù)膜在形成拉伸部之后被擠壓切斷。會在切斷端殘留有被大幅拉伸的部分、拉伸成裂紋狀的部分或碎裂成碎片部分等。
對上述說明中制造的帶有保護(hù)膜的功能性片材的沖切片進(jìn)行熱彎曲加工。
熱彎曲加工是在能夠容易地、即以小的應(yīng)力對功能層的保護(hù)片進(jìn)行彎曲加工的溫度，在作為最高溫度加熱至比作為保護(hù)片的芳香族聚碳酸酯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低的135～145℃的狀態(tài)，逐漸使其變形。
當(dāng)然，保護(hù)膜也成為該溫度，其結(jié)果是，熔點不到該溫度的樹脂溶融。另外，因為溶融在整個面發(fā)生，所以與芳香族聚碳酸酯樹脂表面的粘接力由于溶融而大幅增加的樹脂是不恰當(dāng)?shù)恼澈匣蛘辰訉佑玫臉渲?/p>
如上所述，切斷端的拉伸的部分和碎片或裂紋狀部分的樹脂也溶融而流動，根據(jù)情況會在流到處固化進(jìn)行粘合或粘接。
當(dāng)對熱彎曲品的切斷端面進(jìn)行顯微鏡觀察時，觀察到有保護(hù)膜端與芳香族聚碳酸酯片的沖切切斷端面相比向外側(cè)突出，成倒伏的狀態(tài)的樣品。
而且，根據(jù)所使用的保護(hù)膜的種類，該突出倒伏大致為100～600μm的范圍。
另外，未進(jìn)行在保護(hù)膜剝離后的切斷端面有無附著殘留物的確認(rèn)。
從上述的熱彎曲品剝離保護(hù)膜而制造注射成型鏡片的結(jié)果是，確認(rèn)到突出倒伏的大小與白色條紋的產(chǎn)生有關(guān)。
在上述的溶融流動中與基材層分離的樹脂和與切斷端的基材層的連接部分變得細(xì)薄而不能承受粘合或粘接強度的樹脂會在向模具安裝時，與剝離的保護(hù)膜主體分離而殘留在切斷端。突出倒伏大的，殘渣容易殘留。殘渣被注射的溶融芳香族聚碳酸酯溶融并被拉著移動的軌跡以白色條紋被看到。
因此，在白色條紋的產(chǎn)生頻次高的條件、使用失去鋒利刀刃的沖切刀具，并進(jìn)一步通過選擇熱彎曲條件進(jìn)行保護(hù)膜的評價，發(fā)現(xiàn)了獲得沒有或大幅減少了白色條紋的芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的帶有保護(hù)膜的功能性片材。
但是，發(fā)現(xiàn)該開發(fā)產(chǎn)品又新出現(xiàn)了新的問題，即恰當(dāng)?shù)恼澈狭Φ膹姸鹊姆秶膯栴}。例如，當(dāng)熱彎曲加工的溫度高時，存在由于粘合性的增加，安裝于模具時的保護(hù)膜的剝離變得困難的情況。作為其對應(yīng)措施采取小的粘合力的情況下，具有在熱彎曲加工時從保護(hù)膜的周圍產(chǎn)生剝離褶皺，在其空隙內(nèi)保護(hù)膜的粘合層的添加劑析出而作為微小結(jié)晶殘留在表面，從而產(chǎn)生白色渾濁的問題。由此，要求在更小的粘合力時也不產(chǎn)生剝離褶皺保護(hù)膜或熱彎曲加工引起的粘合力的增加更小的保護(hù)膜。
此外，有時有在熱彎曲品的表面觀察到凹凸的情況，以及進(jìn)一步作為其它缺陷觀察到質(zhì)地不均部的情況。
根據(jù)對凹凸的更詳細(xì)的表面觀察發(fā)現(xiàn)，在保護(hù)膜的表面也有觀察到凹陷部的情況，確認(rèn)到該凹陷部與熱彎曲品的表面的凹陷部一致。如果作業(yè)環(huán)境的潔凈化(無塵化)的等級低則會產(chǎn)生得更多，由此推測灰塵是其原因。
但是，即使將未產(chǎn)生白色條紋的開發(fā)產(chǎn)品置于產(chǎn)生并觀察到凹凸的作業(yè)環(huán)境下，在產(chǎn)生白色條紋的現(xiàn)有的二片結(jié)構(gòu)的保護(hù)膜中也未實質(zhì)性地觀察到該凹凸。此外，在未產(chǎn)生白色條紋的保護(hù)膜的研發(fā)過程的一部分試制品也同樣幾乎未觀察到該凹凸。
兩者的最大的差異點在于是否具有成為白色條紋的產(chǎn)生原因的樹脂層、即在熱彎曲時溶融流動的樹脂層。在熱彎曲模具表面附著有十～幾十μm左右的灰塵的情況下，在不具有溶融流動層的未產(chǎn)生白色條紋的開發(fā)產(chǎn)品中，該附著灰塵將保護(hù)膜基材層向下壓，將粘合層向下壓，到達(dá)熱彎曲品的表面，造成凹陷部。但是，在具有溶融流動層的白色條紋產(chǎn)生品，雖然該灰塵附著部將保護(hù)膜基材層向下壓，但是推測溶融流動的粘合層發(fā)生變形，實質(zhì)上未到達(dá)熱彎曲品的表面。
為了解決該灰塵問題，嚴(yán)格管理制造環(huán)境的潔凈度即可，不過會產(chǎn)生制造成本增加而工序也變得繁雜的問題。
質(zhì)地不均部是，在剝離熱彎曲品的保護(hù)膜后，使熒光燈等的光透射地觀察熱彎曲品時，作為光源的透射像成為不規(guī)則的亂的像的形式被觀察到。當(dāng)利用透射光觀察該相同熱彎曲品的保護(hù)層表面時，確認(rèn)到保護(hù)層表面跟隨上述亂的像而具有類似波動那樣發(fā)生形狀變化的情況。詳細(xì)而言，是以未達(dá)到上述的凹凸那樣大的形狀變化部分的高低差、而且變化部分的境界并不明確的方式，向熱彎曲品的表面不均勻地擴展的顯微鏡捕捉不到的程度的表面的微小的形狀變化。
該質(zhì)地不均部在未產(chǎn)生白色條紋的開發(fā)產(chǎn)品的中產(chǎn)生的程度強，而在產(chǎn)生白色條紋的現(xiàn)有的二片結(jié)構(gòu)的保護(hù)膜中產(chǎn)生的程度弱或未達(dá)到作為上述的質(zhì)地不均部被觀察到的程度。
在這方面兩者的最大的差異點為是否具有在熱彎曲時溶融流動的樹脂層。詳細(xì)而言，在進(jìn)行熱彎曲加工時，不具有溶融流動的樹脂層的開發(fā)產(chǎn)品的保護(hù)膜不跟隨熱彎曲品的形狀變化，因此產(chǎn)生局部應(yīng)力負(fù)荷而使熱彎曲品表面在微小的范圍內(nèi)變形，成為上述質(zhì)地不均部。與此相對，在具有溶融流動層的白色條紋產(chǎn)生品中，在熱彎曲時溶融流動的粘合層容易跟隨熱彎曲品表面的形狀變化，因此推測不會誘發(fā)上述質(zhì)地不均部。
根據(jù)以上說明，要求滿足在共擠壓二層、二片結(jié)構(gòu)中具有與成為白色條紋產(chǎn)生的原因的樹脂層同樣的在熱彎曲條件下溶融的樹脂層、且該樹脂層即使溶融也在實質(zhì)上不會附著于沖切切割面的條件。
因此，本發(fā)明的發(fā)明人通過在白色條紋產(chǎn)生頻次高的條件下試制在中間層設(shè)置有在熱彎曲條件下溶融的樹脂層的保護(hù)膜、制造并評價芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片而發(fā)現(xiàn)新的帶有保護(hù)膜的功能性片材。
用于解決問題的方式
即，
(1).本發(fā)明是一種帶有保護(hù)膜的功能性片材，其特征在于：
其通過向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夾著作為功能層的聚乙烯醇類偏光膜層、調(diào)光層或它們的組合而疊層形成的功能性片材貼合保護(hù)膜而構(gòu)成，
所述保護(hù)膜是包括基材層和粘合層的至少2層的聚烯烴類樹脂膜，其中，該基材層由熔點為所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的聚丙烯構(gòu)成，該粘合層在該基材層的一個面、由熔點為比所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15℃的溫度以上且低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚烯烴與聚烯烴橡膠的樹脂組成物構(gòu)成。
在所述(1)的本發(fā)明中，帶有保護(hù)膜的功能性片材的特征在于：
(2).所述基材層的聚丙烯為低密度，其熔點為150～170℃，厚度為10～60μm，
(3).所述粘合層的聚烯烴為低密度，其熔點為135～145℃，所述粘合層的厚度為5～30μm，此外，
(4).在所述基材層與所述粘合層之間，具有熔點低于所述基材層熔點的聚烯烴類樹脂層，進(jìn)一步，
(5).所述聚烯烴類樹脂層為低密度，其熔點為120～145℃，其厚度為20～60μm。
此外，
(6).本發(fā)明是一種芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的制造方法，其是功能性的芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的制造方法，該制造方法包括以下步驟：
向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夾著選自聚乙烯醇類偏光膜層、調(diào)光層或它們的組合的功能層而疊層形成的功能性片材貼合保護(hù)膜，制成帶有保護(hù)膜的功能性片材后，將該帶有保護(hù)膜的功能性片材沖切成所期望形狀，并對沖切片進(jìn)行熱彎曲加工后，剝離保護(hù)膜后安裝于模具，將芳香族聚碳酸酯樹脂注射成型，取出成形品，
所述保護(hù)膜是包括基材層和粘合層的至少2層的聚烯烴類樹脂膜，其中，該基材層由熔點為所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的聚丙烯構(gòu)成，該粘合層在該基材層的一個面、由熔點為比所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15℃的溫度以上且低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚烯烴與聚烯烴橡膠的樹脂組成物構(gòu)成。
在所述(6)的本發(fā)明中，芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的制造方法的特征在于：
(7).所述熱彎曲加工是在沖切片的最高溫度比所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15～5℃的溫度進(jìn)行緩慢變形的加工，
(8).所述基材層的聚丙烯為低密度，其熔點為150～170℃，厚度為10～60μm，
(9).所述粘合層的聚烯烴為低密度，其熔點為135～145℃，所述粘合層的厚度為5～30μm，此外，
(10).在所述基材層與所述粘合層之間，具有熔點低于所述基材層熔點的聚烯烴類樹脂層，進(jìn)一步，
(11).所述聚烯烴類樹脂層為低密度，其熔點為120～145℃，其厚度為20～60μm。
具體實施方式
保護(hù)膜
本發(fā)明的保護(hù)膜由基材層和粘合層(或粘接層)的至少2層或在基材層與粘合層之間設(shè)置有中間層的至少3層構(gòu)成。本保護(hù)膜的厚度優(yōu)選選自50～100μm。
基材層是用于主要達(dá)到保護(hù)膜的原本的作用、即在流通階段和加工工序等處理時保護(hù)功能性片材的表面不受損傷、污染和異物傷害的作用的層，選擇具有恰當(dāng)?shù)哪姸鹊幕摹４送?，基材層在沖切工序不產(chǎn)生變成碎片的破損，不與粘合層剝離，此外，即使在熱彎曲工序中暴露于上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度程度的氣氛中也不會發(fā)生溶融粘接等，是保持與實質(zhì)上成為溶融狀態(tài)的粘合層或粘接層的粘接狀態(tài)的層。
此外，在將帶有保護(hù)膜的功能性片材以大量重疊的狀態(tài)長期保存的情況下，保護(hù)膜的表面彼此以加壓緊貼的狀態(tài)被長期保持。此時，以不達(dá)到粘連、即以不至于達(dá)到不可剝離的粘著的方式適當(dāng)進(jìn)行設(shè)置適當(dāng)?shù)母驳谋砻鎸?、在基材層的表面層適當(dāng)?shù)卦O(shè)置調(diào)配有粘連防止劑的層等。
基材層是在熱彎曲工序中不溶融的物質(zhì)，優(yōu)選為具有上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的熔點(基于dsc測量的峰溫度)的聚丙烯、優(yōu)選熔點為150～170℃的聚丙烯、更優(yōu)選熔點為155～165℃的聚丙烯，優(yōu)選為選自低密度聚丙烯，厚度選自10～60μm，優(yōu)選選自10～50μm，更優(yōu)選選自10～40μm。若使用高密度聚丙烯則會變脆，容易產(chǎn)生破裂等造成的切斷殘渣，如果熔點低則容易產(chǎn)生作為基材層的強度下降引起的形狀保持性的下降的問題。
另外，本保護(hù)膜在熱測量中有時不呈現(xiàn)明顯的熔點峰的情況。特別是粘合層的樹脂為更低密度的樹脂，厚度比小，因此通常以低而緩的熔點峰形狀被測量。進(jìn)一步，在本發(fā)明中，因為是與聚烯烴橡膠的組成物，所以必須注意要與基材層的熔點峰的低溫側(cè)的上升部分相區(qū)分。
粘合層(或臨時粘貼層)是保持在保護(hù)膜的基材層的粘接或在中間層的粘接且緊貼于芳香族聚碳酸酯的表面、沒有殘膠等地剝離的層。如前面所述，特別優(yōu)選是顯示具有在沖切工序中呈現(xiàn)不從作為保護(hù)面的芳香族聚碳酸酯表面剝離、不與基材層剝離的粘接性能的、即使在溶融狀態(tài)下也保持粘合于基材層的狀態(tài)的、溶融粘度的溫度依存性小的、或熔點不明確的粘合層，作為一例有例如規(guī)則性差的低密度品、帶有分支的結(jié)構(gòu)等。
粘合層是由熔點在比芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15℃的溫度以上且低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚烯烴與聚烯烴橡膠的樹脂組成物構(gòu)成。上述聚烯烴的熔點優(yōu)選為135～145℃。此外，作為上述聚烯烴優(yōu)選低密度聚烯烴。進(jìn)一步，上述聚烯烴優(yōu)選為聚丙烯。粘合層的厚度沒有特別限定，通常優(yōu)選選自5～30μm。
粘合層的聚烯烴在單獨使用時，在室溫時的壓焊中對芳香族聚碳酸酯的粘合性不充分。如果熔點過低，則即使單獨使用也表現(xiàn)出粘合性，在熱彎曲加工時粘合性大幅增加，即使冷卻至室溫粘合性的下降也不充分，因此不優(yōu)選。另一方面，如果熔點過高，則需要使作為用于表現(xiàn)出所需的粘合性的組成物成分的聚烯烴橡膠成分更多，此外還產(chǎn)生與基材層的粘合或粘接力的下降，因此不優(yōu)選。在其它方式中，如果熔點過高，則還會產(chǎn)生與作為保護(hù)膜的構(gòu)成要素的中間層的粘合或粘接力的下降，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明的聚烯烴橡膠是以乙烯和丙烯為主要的單體、適當(dāng)?shù)毓簿酆嫌笑?烯烴(1-丁烯等)和/或非共軛二烯的橡膠。典型的有乙烯-丙烯橡膠(epdm、epm)，特殊的有將通常作為第三成分使用的1-丁烯作為主要成分之一使用的橡膠，例如能夠列舉丙烯-丁烯橡膠等。
一般而言耐臭氧性、耐候性、耐熱性優(yōu)異，不過粘接性差，加硫速度慢為缺點，不過已經(jīng)開發(fā)有優(yōu)異的粘接劑和加硫劑。它們的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為冰點下，通常，由于其在交聯(lián)前，在室溫為高粘度的液體，所以具有高于室溫低于低密度聚乙烯的熔點，在交聯(lián)前，其是重均分子量通常處于10,000～200,000的范圍的共聚物。另外，在被認(rèn)為是不含非共軛二烯的橡膠狀的聚合物的epm中的一種的市售品中也存在顯示熔點的等級品。
粘合層的低密度的聚烯烴與聚烯烴橡膠的組成物比的烯烴橡膠成分為樹脂組成物的20～60％，優(yōu)選選自28～52％的范圍。
另外，在粘合(或臨時粘貼)中，粘合力的經(jīng)時變化也成為問題。本發(fā)明的目的中當(dāng)然優(yōu)選實質(zhì)上不存在經(jīng)時變化的粘合層。例如，存在由于經(jīng)時變化而粘合(或粘接)力不必要地增加，達(dá)到粘連、即達(dá)到不可剝離的粘著的情況，使制品不能使用。本發(fā)明的粘合力是小于通常的粘合劑等的值，通常不成為問題，但必須考慮到。
本發(fā)明的保護(hù)膜需要有基材層和粘合層(或臨時粘貼層)的至少2層，也可以在上述基材層與粘合層(或臨時粘貼層)之間或在基材層的內(nèi)層側(cè)，設(shè)置由上述基材層和與緊貼粘合層的上述基材層相比低熔點的聚烯烴類樹脂層構(gòu)成的輔助層或中間層。
在設(shè)置中間層的情況下，構(gòu)成該中間層的上述聚烯烴類樹脂層由具有比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低40℃的溫度以上且比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低5℃的溫度以下的熔點的聚烯烴構(gòu)成，其熔點優(yōu)選為120℃～145℃，其厚度為20～60μm。該中間層在熱彎曲加工時成為溶融狀態(tài)，吸收局部的應(yīng)力負(fù)荷，此外，由于其被基材層和粘合層(或臨時粘貼層)夾著而被約束，因此不易單獨流動而與保護(hù)膜主體分離。
在使中間層聚烯烴的熔點低至120℃左右的情況下，通過使厚度薄至20μm左右而不易與薄膜主體分離。此外，在使上述中間層聚烯烴的熔點高至140℃左右的情況下，如果使厚度為40μm左右則應(yīng)力吸收的效果更高，不過，能夠在考慮熱彎曲加工條件和作業(yè)環(huán)境下適當(dāng)選擇。
在中間層的熔點比上述熔點范圍高的情況下，在沖壓片的熱彎曲加工時中間層并不溶融流動，因此應(yīng)力吸收也不充分，剝離褶皺、凹凸和質(zhì)地不均部等不被消除。在中間層熔點比上述熔點范圍低的情況下，在熱彎曲加工時溶融的中間層由于熱彎曲時的減壓或加壓的應(yīng)力，僅中間層流動而成為與保護(hù)膜基材層、粘合層相比突出的狀態(tài)，會在熱彎曲品的截面附著或分離地粘著。在剝離這樣的熱彎曲品的保護(hù)膜而進(jìn)行注射成型的情況下，成為與白色條紋相同的問題，因此不優(yōu)選。
本發(fā)明的保護(hù)膜通常利用共擠出法制造。
利用用于制造基材層(核心層)和用于制造粘合層(或粘接層)的至少2個擠出機，進(jìn)一步可以利用追加了用于制造中間層的擠出機而使用至少3個擠出機，將各種樹脂按各自的條件溶融擠出，利用共擠出模具在溶融狀態(tài)進(jìn)行層接觸而從模唇擠出，由輥拉取制成保護(hù)膜。另外，在每次進(jìn)行該共押出時，適當(dāng)?shù)厣倭刻砑臃€(wěn)定劑、脫模劑、滑劑等，能夠進(jìn)行更加均勻的擠出、控制對于輥等的附著。
功能性片材
將上述的保護(hù)膜通過粘合或粘接而臨時粘貼在其表面，表面被保護(hù)的功能性片材是利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜將選自聚乙烯醇類偏光膜層、調(diào)光層或它們的組合的功能層夾在中間而疊層構(gòu)成的片材。
作為聚乙烯醇類偏光膜層的功能層通常為將聚乙烯醇類樹脂膜在水溶液中單軸拉伸并同時使二色性有機染料吸附取向而構(gòu)成的偏光膜，是單軸拉伸至3.5～6.5倍、適當(dāng)?shù)乩门鹚峄蚪饘倩衔锾幚矶鴺?gòu)成的偏光膜。
調(diào)光層是由在透明的樹脂中混合有光致變色化合物(光致變色材料)的材料構(gòu)成的層。作為光致變色材料有螺惡嗪類材料、螺吡喃類材料、俘精酸酐類材料、二芳基乙烯類材料、亞水楊基苯胺類材料，能夠適當(dāng)?shù)厥褂谩?/p>
芳香族聚碳酸酯片材或薄膜厚度為0.1～1mm，優(yōu)選為0.2～0.5mm，被單軸拉伸后的延遲為2,000nm以上，通常更優(yōu)選為10,000nm以下。
作為芳香族聚碳酸酯樹脂，使用利用眾所周知的方法由以2,2-雙(4-羥基苯基)烷烴、2,2-雙(4-羥基-3,5-二鹵苯基)烷烴為代表的雙酚化合物制造的聚合物，在其聚合物骨架中可以含有具有來自含有脂肪酸二醇的結(jié)構(gòu)單元的酯鍵的結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選從2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷衍生的雙酚a聚碳酸酯樹脂。從可塑型性和機械強度的觀點出發(fā)，分子量以粘均分子量計為17,000～40,000，優(yōu)選為22,000～34,000。
作為芳香族聚碳酸酯樹脂，例如能夠優(yōu)選使用三菱工程塑料株式會社制，商品名：iupilon(ユーピロン)(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度·145～150℃)等。
本發(fā)明的功能性片材通過以芳香族聚碳酸酯片材或薄膜將上述的功能層夾在中間疊層而制造。疊層通常通過隔著粘接層在功能層的兩面重疊芳香族聚碳酸酯片材或薄膜，進(jìn)行壓焊，適當(dāng)?shù)厥拐辰訉庸袒圃臁?/p>
作為將聚乙烯醇類偏光膜作為功能層的實施方法的一個例子中，能夠列舉如下方法：在長條形的聚乙烯醇類偏光膜上，將粘接劑連續(xù)地涂敷干燥，將粘接劑面在長條形的芳香族聚碳酸酯片重疊壓焊，再次連續(xù)地將粘接劑在其偏光膜表面涂敷干燥，在粘接劑面重疊壓焊長條形的芳香族聚碳酸酯片，卷取成卷筒或按規(guī)定尺寸切斷，并在之后適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行后固化。
帶有保護(hù)膜的功能性片材
本發(fā)明的帶有保護(hù)膜的功能性片材通常通過將作為連續(xù)膜的保護(hù)膜重疊壓焊于上述的連續(xù)或單張的功能性片材的兩面而制作。
壓焊通常通過在2個輥間通過而進(jìn)行。在壓力10kg/cm以下適當(dāng)?shù)貙⒈砻鏈囟燃訜嶂?0℃～80℃而進(jìn)行。
另外，將本發(fā)明的保護(hù)膜疊層的方法只要是最終成為本發(fā)明的保護(hù)膜的結(jié)構(gòu)那樣的疊層方法就沒有特別限定。
注射成型鏡片
此外，本發(fā)明是一種芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的制造方法，其是功能性的芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的制造方法，該制造方法包括以下步驟：
向利用芳香族聚碳酸酯片材或薄膜夾著選自聚乙烯醇類偏光膜層、調(diào)光層或它們的組合的功能層而疊層形成的功能性片材貼合保護(hù)膜，制成帶有保護(hù)膜的功能性片材后，將該帶有保護(hù)膜的功能性片材沖切成所期望形狀，并對沖切片進(jìn)行熱彎曲加工后，剝離保護(hù)膜后安裝于模具，將芳香族聚碳酸酯樹脂注射成型，取出成形品，
所述保護(hù)膜是包括基材層和粘合層的至少2層的聚烯烴類樹脂膜，其中，該基材層由熔點為所述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的聚丙烯構(gòu)成，該粘合層在該基材層的一個面、由熔點為比所述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15℃的溫度以上且低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚烯烴與聚烯烴橡膠的樹脂組成物構(gòu)成。并且，進(jìn)一步，上述熱彎曲加工是在沖切片的最高溫度比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15～5℃的溫度，進(jìn)行的使該沖切片逐漸變形的加工。
在其它方式中，本發(fā)明的上述芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的制造方法的特征在于：上述保護(hù)膜為一種聚烯烴類樹脂膜，該聚烯烴類樹脂膜由熔點為上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以上的聚丙烯構(gòu)成的基材層、在基材層的一個面上具有由熔點為比上述的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15℃的溫度以上且低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚烯烴和聚烯烴橡膠的樹脂組成物構(gòu)成的粘合層、以及在上述的基材層與粘合層之間具有由熔點為比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低40℃的溫度以上至比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低5℃的溫度以下的聚烯烴構(gòu)成的中間層這至少3層。
本帶有保護(hù)膜的功能性片材被沖切加工成所期望的形狀，例如直徑80mm的圓盤、將圓盤的兩側(cè)(上下)按一定寬度平行地切除的窄條形狀等。在所期望的沖切刀具、例如配置有湯姆森刀的壓床上，將本帶有保護(hù)膜的功能性片材和墊板考慮其方向等地重疊進(jìn)行。
沖切片通過以下方式完成熱彎曲加工：使用所期望的形狀的模具，通常為部分球面的模具，適當(dāng)?shù)卦诒壬鲜龅牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度低15℃～5℃的溫度以下，優(yōu)選預(yù)熱至130℃以上的溫度，配置于熱彎曲用的陰模，進(jìn)行減壓或加壓，沖切片的最高溫度比上述芳香族聚碳酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低15～5℃的溫度，通常在135～145℃、通常使用0.5～10分鐘逐漸地使其變形，并適當(dāng)?shù)卦谠撈陂g按壓陽模。
在該熱彎曲加工的溫度，推測本保護(hù)膜的粘合層也部分溶融。但是，不會如現(xiàn)有的保護(hù)膜那樣在切斷端面存在附著物，不產(chǎn)生白色條紋。
本保護(hù)膜的粘合層中使用的聚烯烴在單獨使用時，其熔點峰大致在熱彎曲加工的最高溫度范圍內(nèi)，不過在作為粘合層使用的樹脂組成物的情況下，熔點峰雖然并非不能確認(rèn)，但不明確。現(xiàn)有的保護(hù)膜的粘合層呈現(xiàn)明顯的熔點峰。本發(fā)明的粘合層與現(xiàn)有技術(shù)相比是極不明確的，此外，還存在能夠確認(rèn)高的熔點峰這樣的差異點。
本發(fā)明的粘合層被認(rèn)為，在熱彎曲加工時也因為高的粘性而不從基材層分離流出，不易溶融而附著于沖切端面。
取下被熱彎曲加工后的沖切片的保護(hù)膜后，配置于規(guī)定溫度的注射成型機的模具中，通過注射光學(xué)用的芳香族聚碳酸酯樹脂成形材料而制造芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片。
本發(fā)明的注射成型的通常的樹脂溫度為260～340℃，優(yōu)選為270～310℃，注射壓力為50～200mpa，優(yōu)選為80～150mpa，模具溫度為60～130℃，優(yōu)選為80～125℃。
利用上述方法制造的芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片被適當(dāng)?shù)貙嵤┯餐繉犹幚恚M(jìn)一步被實施鏡面涂層、防反射涂層等，成為產(chǎn)品。
硬涂層的材質(zhì)或者加工條件需要相對于外觀和基底的芳香族聚碳酸酯、或者對于接下來實施的鏡面涂層和防反射涂層等無機層的緊貼性優(yōu)異，基于此，優(yōu)選燒制溫度為比芳香族聚碳酸酯片的玻璃化轉(zhuǎn)變點低50℃的溫度以上且低于玻璃化轉(zhuǎn)變點的溫度，特別是比玻璃化轉(zhuǎn)變點低40℃的溫度以上且不到比玻璃化轉(zhuǎn)變點低15℃的溫度，在120℃前后的溫度，硬涂層的燒制所需的時間大概為0.5～2小時。
以下，通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行説明。
實施例
功能性片材
使用在厚度30μm的偏光膜的兩面通過熱固化性聚氨酯類粘接層將厚度0.3mm的芳香族聚碳酸酯片疊層制成的總厚度0.6mm、寬度300mm、長度340mm的功能性片材(三菱瓦斯化學(xué)(株)制，iupilonpaula(ユーピロンポーラ))，在其兩面，將下述表1記載的保護(hù)膜利用加溫后的輥(輥表面溫度65℃)進(jìn)行壓焊(負(fù)載9kg/cm)。(實施例1和2、比較例1和2)
接著，對帶有保護(hù)膜的功能性片材進(jìn)行沖切加工。
此處，沖切按照常規(guī)方法進(jìn)行、使用湯姆森刀進(jìn)行沖床沖切，不過如上述的問題的項中說明的那樣，出于制造大幅提高白色條紋產(chǎn)生頻次的沖切片的目的，作為湯姆森刀采用單刃的刀具，單刃配置為向外，進(jìn)一步，使用了將刀刃除去5μm后的刀。
沖切片的形狀：
將直徑80mm的圓盤的從其中心通過的直線的兩側(cè)平行地等量切去55mm而形成的窄條形或膠囊、圓角類長方形的縱截面形狀，在未切去的兩側(cè)的圓弧部分具有定位用的小突起。關(guān)于沖切方向以沖切片的長度方向為偏光膜的吸收軸方向。
對利用上述非法制造的沖切片進(jìn)行熱彎曲加工。
熱彎曲使用由以下工序構(gòu)成的連續(xù)熱彎曲裝置，即：利用預(yù)熱器對沖切片進(jìn)行預(yù)加熱，將其放于規(guī)定的溫度、規(guī)定的曲率的部分球面陰模，用硅橡膠制陽模按壓并同時開始減壓而使其吸附在陰模上，抬起陽模，將被吸附至陰模的沖切片在規(guī)定的溫度的熱風(fēng)氣氛中保持規(guī)定的時間后而取出。
在上述說明中，沖切片的預(yù)加熱為136℃氣氛溫度，陰模的相當(dāng)于8r(半徑約65.6mm)的部分球面表面溫度為138℃，硅橡膠制陽模的按壓時間為4秒，在對于陰模的吸附規(guī)定為在吹送熱風(fēng)溫度為166℃的氣氛下進(jìn)行9分鐘。
需要說明的是，該熱彎曲條件與沖切刀具的條件一樣地選擇設(shè)定為白色條紋的產(chǎn)生頻次高的條件。
關(guān)于熱彎曲沖切片，對沖切切斷端面的保護(hù)膜進(jìn)行了觀察(以下，記作端面觀察)。進(jìn)一步，觀察保護(hù)膜的褶皺和白色渾濁、質(zhì)地不均部的產(chǎn)生，也確認(rèn)了剝離性。以下對方法進(jìn)行說明，在表1表示結(jié)果。
將利用上述方法制造的熱彎曲沖切片的保護(hù)膜剝離，安裝于注射成型機模具空腔，使用芳香族聚碳酸酯(調(diào)配有紫外線吸收劑，商品名；)，進(jìn)行注射成型。注射成型條件分別設(shè)定為樹脂溫度310℃、注射壓力125mpa、保持壓63mpa、模具溫度80℃、注射循環(huán)70秒鐘。
在下述表1示出對所獲得的注射成型鏡片觀察到的白色條紋的產(chǎn)生的結(jié)果。
沖切片的形狀：
將直徑80mm的圓盤的從其中心通過的直線的兩側(cè)平行地等量切去55mm而形成的窄條形或膠囊、圓角類長方形的縱截面形狀，在未切去的兩側(cè)的圓弧部分具有定位用的小突起。
關(guān)于沖切方向以沖切片的長度方向為偏光膜的吸收軸方向。
注射成型樹脂：
芳香族聚碳酸酯樹脂(粘均分子量23000，商品名：iupilon(ユーピロン)cls3400，三菱工程塑料(株))
注射成型用模具：
用于不具度數(shù)的平光鏡的模具。模具空腔為如下形狀：在直徑約80mm弱的8r相當(dāng)?shù)牟糠智蛎?，包含像差矯正安裝(插入)片在內(nèi)的總厚度為2mm，在澆口部的相反端設(shè)置有帶有在鏡片的后加工等中使用的貫通孔的突起部。片安裝部在凹面?zhèn)?、具有從澆口部以使得窄條或圓角類長方形形狀的直線部相對于其相反端方向正交的方式接受沖切片的定位小突起的凹陷部。
因此，溶融樹脂從澆口部擴展成部分球面形狀并同時移動，在凹面?zhèn)龋龅經(jīng)_切片的直線部，從沖切片上越過，一邊收縮一邊到達(dá)澆口部的相反端的突起部。
熔點：
利用dsc進(jìn)行。按升溫速度10℃/分鐘、試樣量10mg進(jìn)行測量。端面觀察：
在熱彎曲沖切片的端面，觀察到保護(hù)膜從功能性片材切斷端面突出而倒伏、附著于功能性片材切斷壁的狀態(tài)。
進(jìn)行顯微鏡觀察，減去保護(hù)膜的厚度，分別測量自端面起的突出倒伏量。
白色條紋的產(chǎn)生：
對于在注射樹脂的流動方向上、從沖切片的切斷端面向沖切片與注射樹脂之間延伸的白色的條紋，通過目視觀察判定。通常醒目的白色條紋以1～2cm左右的長度產(chǎn)生，不過在1cm以下幾mm左右的小的白色條紋也作為次品識別。
剝離褶皺的產(chǎn)生：
對于在熱彎曲加工后、在熱彎曲品凹面產(chǎn)生的保護(hù)膜的剝離褶皺中，通過目視觀察，對具有5～10mm左右的長度的、保護(hù)膜粘合層與功能性片材的保護(hù)層的界面成為空隙的保護(hù)膜的剝離褶皺進(jìn)行了判定。剝離性：
對于熱彎曲加工后的保護(hù)膜的易剝離程度，通過是否能夠用人手容易地剝離進(jìn)行判定。
凹凸：
對于在熱彎曲加工后的功能層的保護(hù)片表面的形狀變化，將20～100μm左右的深度的凹陷部，利用熒光燈的反射光，通過目視觀察，對長度或?qū)挾葹?00～600μm左右的凹凸進(jìn)行了判定。
質(zhì)地不均部：
對于在熱彎曲加工后的功能層的保護(hù)片表面的形狀變化，通過透過熒光燈對熱彎曲品進(jìn)行目視觀察進(jìn)行判定。
表-1
注)*表中記載的粘合層的熔點為低密度聚丙烯成分的熔點
ppor1：熔點140℃附近的低密度聚丙烯與乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的組成物
ppor2：熔點140℃附近的低密度聚丙烯與丙烯-(1-丁烯)共聚物的組成物
pp1：熔點160℃附近的低密度聚丙烯
pp2：熔點140℃附近的低密度聚丙烯
pe1：熔點120℃附近的高密度聚乙烯
pe2：熔點100℃附近的高密度聚乙烯
確認(rèn)到上述熔點使用差示掃描量熱法(dsc)測量出的樹脂的熔融峰處于目錄值附近。
白色條紋○：在鏡片中未產(chǎn)生白色條紋。
白色條紋×：在鏡片中產(chǎn)生了數(shù)mm的白色條紋。
剝離褶皺○：保護(hù)膜未產(chǎn)生剝離褶皺。
剝離褶皺×：保護(hù)膜產(chǎn)生了剝離褶皺。
剝離性○：能夠沒有問題地剝離保護(hù)膜。
剝離性×：難以剝離保護(hù)膜。
凹凸○：在保護(hù)膜剝離后，在功能層的保護(hù)片上未產(chǎn)生凹凸。
凹凸×：在保護(hù)膜剝離后，在功能層的保護(hù)片上產(chǎn)生了凹凸。
白色渾濁○：在注射成型鏡片中不存在白色渾濁。
白色渾濁×：在注射成型鏡片存在白色渾濁。
工業(yè)上的可利用性
根據(jù)本申請發(fā)明，能夠提供大幅減少了由于功能性片材的加工時的環(huán)境而產(chǎn)生的白色條紋、剝離褶皺和凹凸等問題的能夠制造芳香族聚碳酸酯注射成型鏡片的帶有保護(hù)膜的功能性片材。
本申請以2014年11月21日在日本提出申請的日本特愿2014-236743號而基礎(chǔ)，其內(nèi)容作為本申請的內(nèi)容形成其一部分。
此外，本發(fā)明應(yīng)能夠通過以上的詳細(xì)說明而更加完整地理解。但是，詳細(xì)的說明和特定的實施例是本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，其是僅用于說明的目的的記載。這是因為從該詳細(xì)說明進(jìn)行的各種變更、改變，作為本行業(yè)的從業(yè)者能夠明白。
申請人并沒有將記載的任一實施方式獻(xiàn)與公眾之意，所公開的改變、替代方案中，在申請內(nèi)容的范圍內(nèi)言語上或許未包括的內(nèi)容也為同等原則下的發(fā)明的一部分。
本說明書或者申請的范圍的記載中，名詞和同樣的指示詞的使用只要沒有特別指示或通過上下文明確地否定，就應(yīng)該包括單數(shù)和復(fù)數(shù)雙方。本說明書中提供的任一例示或例示性用語(例如，“等”)的使用也只不過為了對本發(fā)明容易地進(jìn)行說明，只要在申請的范圍內(nèi)未記載就不限制本發(fā)明的范圍。