本申請涉及標簽的可收縮表面膜。本申請尤其涉及熱收縮表面膜以及由該熱收縮表面膜制備的標簽。本申請還涉及制備可收縮表面膜和標簽的方法。
背景
通常的用法是將標簽應(yīng)用于物品的表面,以提供裝飾和/或顯示所售的產(chǎn)品的信息,如物品的內(nèi)容、商品名或標識。除了壓敏性濕膠和卷繞的標簽,其他標簽施加技術(shù)也是可行的,例如收縮套(shrinksleeve)標簽。收縮套標簽可以通過以下方式來提供:形成塑料膜管,所述塑料膜管可以落在將要貼標簽的物品上,然后將該物品在導(dǎo)致該膜收縮的情況下進料通過收縮通道并與該物品的形狀相匹配。
概述
實施方式的目的是提供可收縮表面膜和適用于對制品貼標簽的可收縮標簽。此外,目的是提供制備可收縮表面膜和標簽的方法以及對物品貼標簽的方法。
一個實施方式提供一種能夠在暴露于外部能量的條件下收縮的用于標簽的收縮表面膜以及由其制備的收縮標簽,其中所述表面膜包括第一外皮層、第二外皮層以及在外皮層之間的芯層。芯層包含丙烯無規(guī)共聚物和改性劑,所述改性劑是以下所列中的至少一種:烯烴塑性體,烯烴彈性體和乙烯-辛烯嵌段共聚物。
一個實施方式提供一種制備收縮表面膜的方法,該方法至少包括以下步驟:
-提供多層表面膜,所述多層表面膜包括第一外皮層,第二外皮層和在外皮層之間的芯層;
-在50℃-130℃之間的溫度下單軸拉伸所述多層表面膜,從而提供單軸取向的多層表面膜;
-使單軸取向的多層表面膜冷卻,從而在拉伸方向上提供收縮潛力。
一個實施方式提供一種用收縮標簽對物品貼標簽的方法,所述方法至少包括以下步驟:
-將表面膜切割為收縮標簽所需的長度,
-將切割的表面膜圍繞心軸纏繞(wrapping),
-圍繞心軸對切割的表面膜進行縫合,從而形成收縮標簽,
-繞物品施加收縮標簽,其中所述多層表面膜的單軸取向方向是圍繞所述物品周向延伸;
-在65-140℃的溫度對收縮標簽進行加熱,從而繞物品形成緊密貼合的標簽。
一個實施方式提供收縮標簽用于對物品貼標簽的應(yīng)用。
一個實施方式提供物品和收縮標簽的組合,其中所述標簽圍繞物品收縮。
本申請的其他實施方式如從屬權(quán)利要求所示。
在一個例子中,所述改性劑是以下所列中的至少一種:丙烯/乙烯塑性體,乙烯/辛烯彈性體和乙烯/丁烯彈性體?;蛘撸男詣┦且蚁?辛烯嵌段共聚物。
在一個例子中,芯層包含50-70重量%的丙烯無規(guī)共聚物和總共30-50重量%的改性劑。
在一個例子中,第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物。
在一個例子中,該三元共聚物的量為1-99重量%。
在一個例子中,第一外皮層和第二外皮層包含至少50重量%的丙烯三元共聚物,還包含最多50重量%的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或丙烯無規(guī)共聚物。
在一個例子中,第一外皮層和第二外皮層包含50-98重量%的丙烯無規(guī)共聚物。
在一個例子中,除了丙烯無規(guī)共聚物外,第一外皮層和第二外皮層還包含最多50重量%的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或丙烯三元共聚物。
在一個例子中,表面膜是單軸取向的,單軸取向比為2-10。
在一個例子中,表面膜在高于65℃的溫度下的收縮至少為15%,優(yōu)選至少為25%,或至少35%。
附圖的簡要說明
在以下例子中,會參考附圖更詳細地描述本發(fā)明的實施方式,其中:
圖1顯示表面膜熱收縮的一個實例的透視圖;
圖2顯示用于標簽的多層表面膜的一個實例的透視圖;
圖3顯示圍繞制品的收縮標簽的實例(收縮前),
圖4顯示貼合在制品表面上的標簽的實例,即包括收縮了的標簽的被貼標簽了的制品(收縮后);
圖5顯示圍繞制品的收縮標簽的實例和被貼標簽的制品;
圖6顯示圍繞制品的收縮標簽的實例和被貼標簽的制品;
圖7顯示被縫合的收縮標簽的一示例性實施方式的截面圖;
圖8顯示提供收縮套標簽并對制品貼標簽的工藝。
發(fā)明詳述
在本發(fā)明的說明書和權(quán)利要求書中,涉及原料的量的百分值是重量百分比(重量%),除非另有說明。詞語“包括”可用作開放式術(shù)語,但它也包括封閉式術(shù)語“由…組成”。厚度單位為微米,對應(yīng)于μm。溫度的單位為攝氏度,對應(yīng)于℃。在本申請中使用下面的附圖標記和符號:
sx,sy,sz3d坐標,
td橫向方向,
cd交叉方向,
md機器加工方向,
dr拉制比(拉伸比),
mrk1圖形(印刷料,印刷層),
l1收縮前標簽?zāi)さ拈L度,
w1收縮前標簽?zāi)さ膶挾龋?/p>
d1收縮前標簽?zāi)さ暮穸龋?/p>
l2已收縮標簽?zāi)さ拈L度,
w2已收縮標簽?zāi)さ膶挾龋?/p>
d2已收縮標簽?zāi)さ暮穸龋?/p>
1表面膜,
2第一外皮層,
4芯層,
6第二外皮層,
8表面膜的第一縱向邊緣,
10已收縮表面膜,
11表面膜的前緣(leadingedge),
12表面膜的第二縱向邊緣,
13表面膜的后緣(trailingedge),
14接縫,
15輥進料收縮膜標簽,
16收縮套標簽,
18已收縮標簽,
20物品,
22被貼標簽的物品,
23瓶頸。
術(shù)語"標簽”表示一片材料,其用于對物品貼標簽。標簽可用于表示某些事情。標簽可以附著在物品上。換言之,標簽適合被施用于物品表面,以提供裝飾和/或顯示有關(guān)所銷售的產(chǎn)品的信息,如內(nèi)容信息、商品名、標識、條形碼或任何其他圖形。物品也可以稱為制品或基材。優(yōu)選地,所述標簽包括表面膜和在所述表面膜的至少一個表面上的至少一些圖形。表面膜也可稱為標簽?zāi)?。所述圖形可包括例如印刷信息和/或裝飾。圖形(例如印刷料或其他類型的可視涂層)可以以單一方法或通過幾個連續(xù)步驟施用于表面層(任一側(cè))上。所述可視涂層也可以包括金屬箔或油墨等。
標簽可以用于大范圍的各種標簽應(yīng)用和終端使用區(qū)域。例如,用于飲料標簽、食品標簽、家庭和個人護理用品標簽和標記工業(yè)產(chǎn)品中。貼標簽的物品表面可以是塑料、橡膠、玻璃、金屬、陶瓷、木材、織物或紙基的。被貼標簽的物品可以是容器,如瓶子。例如,聚對苯二甲酸乙二酯(pet)瓶?;蛘撸毁N標簽的物品可以是由聚丙烯(pp)或高密度聚乙烯(hdpe)制成的瓶子?;蛘呖梢允遣A萜骰蚪饘偃萜鳌K部梢允侨魏纹渌膭傂曰蚬腆w物品或者將要結(jié)合在一起的物品。例如,在多個包裝的容器或者希望將多個物品(不一定是容器,例如是單塊積木)包裝在一起時。
術(shù)語“可收縮”表示表面膜或由其制成的標簽在暴露于外部能量條件下收縮的性質(zhì)。參考圖1,可熱收縮的表面膜1在暴露于升高的溫度時收縮??梢酝ㄟ^熱空氣施加熱量?;蛘撸梢酝ㄟ^紅外輻照(ir)或蒸汽施加熱。熱表面塑性膜或包括所述表面膜的標簽?zāi)芡ㄟ^對施加的熱量作出響應(yīng)而收縮。熱可收縮膜能在膜的拉伸(取向)方向收縮。收縮可以集中在局部區(qū)域或者整個表面膜或標簽區(qū)域。由于收縮效應(yīng),除了承載印刷信息之外,已收縮的標簽還可向被貼標簽的物品(例如,薄壁塑料瓶)提供一定量的額外結(jié)構(gòu)支撐。此外,除了純視覺效應(yīng)之外,標簽材料還可以為最終使用者提供一定的觸覺感受。
“熱收縮膜”或“熱收縮標簽”表示在65-98℃溫度下具有至少15%,優(yōu)選至少25%,或至少35%收縮的膜或標簽。低于65℃的收縮小于15%。在一個例子中,低于50℃的收縮小于10%。例如,低于65℃時的收縮可以為0-15%,或1-10%。
熱收縮標簽包括熱收縮膜或由熱收縮膜組成,所述熱收縮標簽適合配合在將要貼標簽的制品周圍并圍繞所述制品收縮。此外,熱收縮標簽包括在所述熱收縮膜表面上的至少一些圖形。熱收縮標簽可以是熱收縮套標簽(hs)或輥進料收縮膜標簽(rfs)。優(yōu)選熱收縮標簽是輥進料收縮膜標簽,其中表面膜在機器加工方向上單軸取向。可以使用無額外圖形(如印刷料)的熱收縮膜作為例如收縮密封標簽、防篡改標簽或防偽標簽。
術(shù)語“機器加工方向”md表示標簽制備過程中表面膜或連續(xù)標簽卷材的行進方向sx?!皺M向方向”td或“交叉方向”cd表示與膜或標簽卷材的行進方向sx垂直的方向sy。例如,方向如圖2所示。
術(shù)語“可印刷的表面”表示適用于印刷的表面,如面層的表面??捎∷⒌谋砻嬉材鼙3炙鲇∷?,如印刷的內(nèi)容和/或圖形??捎∷⒌谋砻婢哂凶銐蚋叩谋砻婺堋5捅砻婺芸蓪?dǎo)致對施用于表面的印刷油墨的差的保留能力。例如,根據(jù)標準astmd-2578測量的塑料膜的表面能可以為至少36達因/厘米,優(yōu)選至少38達因/厘米,或至少44達因/厘米。表面張力可以為36-60達因/厘米,優(yōu)選38-56達因/厘米,或44-50達因/厘米。在50或120天之后,表面張力水平還可以保持為高于或等于38達因/厘米。根據(jù)一個實施方式,可印刷的熱可收縮面層和由其制備的標簽包括至少一個可印刷面層。
覆蓋…之上/位于…之下表示一層與另一層的排列方式。覆蓋…之上/位于…之下表示其中一層部分或全部覆蓋在另一層之上/位于另一層之下的排列方式。覆蓋…之上/位于…之下的層不一定彼此接觸,但是可以在覆蓋層之間設(shè)置一個或多個額外的層。
相鄰表示其中一層緊貼另一層的排列方式。相鄰的層彼此接觸并且層之間沒有額外的層。
最頂(最外、最上、最上部)層表示一種標簽結(jié)構(gòu)的構(gòu)造,其中貼標簽時最頂層形成標簽結(jié)構(gòu)的上部,該上部設(shè)置為與貼在物品表面的表面相對。標簽的最頂層可以為例如外皮層、印刷層或頂涂層(覆清漆層)。
最底層表示形成標簽結(jié)構(gòu)的底部的表面,與最頂層相反。貼標簽時最底層與制品的表面相接觸。在收縮標簽中,標簽結(jié)構(gòu)的最底層和最頂層可以在接縫區(qū)域彼此接觸,在接縫區(qū)域中所述表面膜的邊緣重疊。在一個實例中,在接縫區(qū)域,表面膜的邊緣重疊并且第一外皮層和第二外皮層彼此相鄰。當(dāng)相鄰層結(jié)合在一起時形成接縫。標簽的最底層可以為例如外皮層、印刷層或頂涂層(覆清漆層)。
霧度是用于描述塑料膜或由所述塑料膜組成的標簽的面紙(facestock)的透明度的性質(zhì)。霧度涉及通過膜散射光,導(dǎo)致該膜具有渾濁的外觀。霧度相當(dāng)于通過膜透射的偏離入射光方向的光的百分比。霧度可通過標準astmd1003進行測量。
結(jié)構(gòu)
可收縮標簽也稱為收縮標簽,在暴露于外部能量例如升高的溫度時收縮??墒湛s標簽同時包括收縮套標簽和輥進料收縮膜標簽??墒湛s標簽也可以是以下標簽中的一種:防篡改標簽、防偽標簽和收縮密封標簽。可收縮標簽包括取向的非退火表面膜或由取向的非退火表面膜組成。
收縮標簽包括取向且非退火的表面膜或由取向且非退火的表面膜組成,因此是可收縮的。所述表面膜可以沿一個方向拉長(拉伸)。所述膜可以沿機器加工方向拉伸?;蛘?,所述膜可以沿橫向拉伸。因此得到的膜是單一軸(單軸)取向的(mo)。單軸取向的膜可以根據(jù)取向(拉伸)方向進行機器取向(mdo)或橫向取向(tdo)。取向膜適合在暴露于外部能量過程中沿著取向方向收縮。優(yōu)選地,在暴露于外部能量過程中,單軸取向的膜在膜的其他方向(非收縮方向)的收縮小于10%或小于5%。單軸取向膜在膜的其他方向(非收縮方向)的膨脹小于5%。這種非退火膜還未經(jīng)過特定的溫度處理以成為尺寸穩(wěn)定的非收縮膜。
表面膜可以是單一軸(單軸)取向的。收縮套標簽的表面膜可以是在橫向(td)上單軸取向的。輥進料收縮膜標簽的表面膜可以沿機器加工方向(md)單軸取向。依據(jù)一個實施方式,表面膜包括橫向取向(tdo)的表面膜或由橫向取向(tdo)的表面膜組成,該表面膜是非退火的,因此在取向方向上可收縮。依據(jù)另一個實施方式,表面膜包括機器加工取向(mdo)的表面膜或由機器加工取向(mdo)的表面膜組成,該表面膜是非退火的,因此在取向方向上可收縮。
在拉伸過程中,擠出的膜的隨機取向的聚合物鏈在拉伸(牽引)方向上進行取向。單軸應(yīng)力下的取向在提供應(yīng)力的方向上提供了塑料膜的聚合物鏈的取向。換言之,聚合物鏈至少部分在拉伸(牽引)方向上取向。在本申請中,機器加工方向(md)表示制造過程中所述膜的行進方向(sx),例如如圖2所示。聚合物鏈的取向度取決于膜的拉制比。換言之,與以較低拉制比進行拉伸的膜相比,以較高拉制比進行拉伸的膜的聚合物鏈進行了更高程度的取向。取向(例如取向方向和取向比)影響膜和/或包括所述膜的標簽的性質(zhì)。膜的拉伸和聚合物鏈的取向可以在顯微鏡下觀察。此外,所述取向是可檢測的,例如根據(jù)所述膜的機械性質(zhì),如模量值和/或拉伸強度進行。
拉伸之前和之后的總膜厚度之比稱為“拉伸比”或“拉長比”(dr)。也可稱為取向比。換言之,拉伸比是非取向(未拉伸)膜厚度與取向(拉伸)膜厚度的比值。非取向的膜厚度是在擠出并隨后冷卻后的膜的厚度。當(dāng)對膜進行拉伸時,膜的厚度會以膜拉伸或伸長的相同比例減小。例如,單軸取向之前的100微米厚度的膜以拉伸比5進行拉伸。在單軸取向后,所述膜具有減小至五分之一的20微米的厚度。因此,膜的拉伸比(取向比)是5。
可收縮標簽的表面膜可以具有單層結(jié)構(gòu)?;蛘撸砻婺た删哂邪▋蓪踊蚋鄬拥亩鄬咏Y(jié)構(gòu)。多層表面膜可具有三層結(jié)構(gòu)?;蛘撸鄬颖砻婺た砂ㄎ鍖踊蛏踔粮鄬?。優(yōu)選地,多層表面膜包括芯層和在芯層的兩側(cè)相等數(shù)量的外皮層。例如,五層結(jié)構(gòu)包括芯層和位于所述芯兩側(cè)的兩個外皮層。例如,多層結(jié)構(gòu)可包括粘結(jié)層(tie-layer)。多層結(jié)構(gòu)也可包括多個芯層。
參考圖2,多層表面膜結(jié)構(gòu)具有三層結(jié)構(gòu)。在三層結(jié)構(gòu)中,芯層4是中間層。外皮層2,6可與芯層4連接。第一外皮層2和第二外皮層6也可分別稱為前表面層和后表面層。當(dāng)在物品表面上貼標簽時,前表面層可以是多層結(jié)構(gòu)的最外層。但是,前表面可進一步被涂覆,例如覆清漆。例如,為了保護印刷的圖形。后表面層可以是與物品的表面相鄰的層。在一個例子中,后表面層和前表面層中的至少一個包括圖形,例如印刷信息或裝飾。此外,包括圖形的表面層可以被涂覆,例如覆清漆,以保護圖形。
優(yōu)選地,多層表面膜具有對稱結(jié)構(gòu)。例如,對稱的三層表面膜包括位于芯層相反兩側(cè)的相同或幾乎相同的外皮層。對稱結(jié)構(gòu)會影響已收縮表面膜和包括所述表面膜的已收縮標簽的質(zhì)量。例如,可避免表面膜褶皺和卷翹。
或者,多層表面膜可以是不對稱的。例如,一層外皮層(相比其他外皮層)可具有更多或更少的添加劑,例如抗粘連劑或滑爽劑。表面膜結(jié)構(gòu)還可包括額外的層,例如粘結(jié)層或保護層。多層表面膜還可具有不對稱的外皮層厚度。換言之,外皮層之間可存在一些厚度差異,例如,在包括兩個外皮層的三層結(jié)構(gòu)中,外皮層可具有不同的厚度。多層結(jié)構(gòu)可以是層疊或共擠出的。
芯層4可形成多層膜結(jié)構(gòu)的主要部分。芯層可以比第一外皮層和第二外皮層更厚。例如,所述芯可形成多層結(jié)構(gòu)總厚度的70%-90%。在一個實例中,三層膜具有第一外皮/芯/第二外皮分別為10%/80%/10%的構(gòu)造。芯層的厚度可以為10–50微米,或20–40微米。各外皮層的厚度可以為多層結(jié)構(gòu)總厚度的5-15%。外皮層的厚度可以小于15微米,優(yōu)選約10或7.5微米或更小。多層膜的總厚度可以為20-70微米或25-65微米,優(yōu)選約50微米或約40微米或更小。
優(yōu)選地,多層膜具有均一的整體厚度。均一的厚度表示膜的均勻厚度,其中沿著所述膜的厚度變化小。例如,在100mm×100mm的膜區(qū)域中,膜厚度的變化小于10%,優(yōu)選0.1-5.0%。膜的均一厚度提供更好質(zhì)量的標簽,例如具有良好視覺外觀的標簽。均一的膜厚度會影響印刷的套準控制(registercontrol)和圖像質(zhì)量。
較佳地,收縮標簽(例如熱收縮標簽)包括多層表面膜或由多層表面膜組成。此外,收縮標簽可包括在所述表面膜的表面上的至少一些圖形。此外,所述收縮標簽可包括粘合劑。粘合劑可施加在圓柱形標簽的連接區(qū)域(也稱為接縫區(qū)域),此處所述表面膜的相對邊緣重疊。例如,可以在重疊邊緣之間施加粘合劑。參考圖7,粘合劑可施加在表面膜1的后緣13和前緣11之間。當(dāng)輥壓表面膜1本身時,后緣和前緣重疊,形成接縫14。或者,可通過熱壓桿進行熱縫合來提供接縫。另外,可使用粘合劑(例如,熱熔粘合劑)來將標簽固定在待貼標簽的物品的表面上。粘合劑可以施加在標簽上或物品上在標簽前緣和物品表面之間的區(qū)域。
根據(jù)一個實施方式,收縮標簽是收縮套標簽,例如熱收縮套標簽。收縮套標簽是管狀套形式,其包括沿橫向方向(sy)單軸取向的表面膜1。通過將表面膜1的第一縱向邊緣8和第二縱向邊緣12沿平行于表面膜的機器加工方向(sx)縫合來形成收縮套標簽。換言之,表面膜繞著沿表面膜的機器加工方向(sx)延伸的軸卷繞,在表面膜1的重疊的縱向邊緣8,12之間形成接縫14。例如,可通過熱壓桿進行熱縫合來提供接縫。這種預(yù)制的套管可以進一步卷繞成卷,并提供至單獨的貼標簽過程。
根據(jù)另一個實施方式,收縮標簽是包括表面膜1的輥-進料收縮膜標簽,所述表面膜1沿機器加工方向(sx)單軸取向。根據(jù)圖3,輥進料收縮膜標簽15圍繞需要貼標簽的制品或圍繞心軸通過將表面膜的前緣11和后緣13進行縫合在線形成。較佳地,圍繞心軸形成收縮膜標簽。換言之,表面膜繞著沿表面膜的橫向方向(sy)延伸的軸卷繞。標簽包括表面膜的重疊的前緣11和后緣11之間的接縫14。所述接縫垂直于表面膜的單軸取向方向延伸。如果標簽繞著心軸形成,可以進一步轉(zhuǎn)移至需要貼標簽的制品。同樣,通常表面膜1在早期的轉(zhuǎn)換步驟中已提供其視覺外觀和信息。在施加外部能量如熱量的過程中收縮膜標簽15能沿方向dir1收縮。圖4顯示圍繞物品20的已收縮標簽18。
用于可收縮表面膜以及由其制備的標簽的材料
可收縮表面膜結(jié)構(gòu)可包含至少一些以下組分:
丙烯三元共聚物可以用于多層表面膜結(jié)構(gòu)和由其制備的標簽的芯層和/或外皮層。
丙烯三元共聚物表示包括三種不同單體并且其中一種是丙烯的共聚物。其他單體可以是乙烯、1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。丙烯三元共聚物可以是以下包含丙烯的三元共聚物中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。與丙烯/乙烯/1-丁烯相比,1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯單體單元。
丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183進行測量。熔體流動速率為0.9-7.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測量。熔融溫度為127-137℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為5.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為137℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為6g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為132℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為5.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為132℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為0.9g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為132℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為7.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為132℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為5.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為127℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為5.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為128℃(iso11357-3)。
在一個實例中,丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流動速率為5.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測定。熔融溫度為130℃(iso11357-3)。
丙烯的無規(guī)共聚物(也稱丙烯無規(guī)共聚物)可用于芯層和/或外皮層。丙烯無規(guī)共聚物可以是例如丙烯-乙烯共聚物或丙烯-丁烯共聚物。丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物的密度為0.89-0.91g/cm3。
在一個實例中,丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物的密度為0.9g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為1.7g/10分鐘,根據(jù)iso1133測量。
在一個實例中,丙烯與乙烯的無規(guī)共聚物的密度為0.9g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為2.2g/10分鐘,根據(jù)iso1133測量。維卡軟化溫度為122℃,根據(jù)標準iso306(a50(50℃/h10n))測量。
丙烯的嵌段共聚物(也稱為丙烯嵌段共聚物或非均相聚丙烯)可用于外皮層。在以下實施方式中,丙烯的嵌段共聚物稱為非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的例子如下文所述。
較佳地,以下非均相丙烯-乙烯共聚物可用于外皮層:
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為0.8g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。密度為905kg/m3。xs含量為28重量%,表示丙烯共聚物中可溶于二甲苯的物質(zhì)。乙烯含量為15.5重量%。熔融溫度為140℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為0.85g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。熔融溫度為166℃,根據(jù)標準iso3146進行測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為3.0g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。熔融溫度為168℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。
用于多層表面膜的芯層和或外皮層的改性劑可以是:烯烴彈性體,烯烴塑性體或乙烯-辛烯嵌段共聚物。例如,乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或任何它們的混合物。丙烯彈性體和丙烯塑性體可以是采用特定的催化劑和技術(shù)制備的丙烯-乙烯共聚物。塑性體是加熱時軟化的聚合物。冷卻時硬化,但仍保持柔性。彈性體是類似天然橡膠的彈性聚合物,在拉伸或壓縮之后回復(fù)到其原始形狀。丙烯塑性體和丙烯彈性體具有窄的分子量分布(mwd),廣的結(jié)晶度分布和寬的熔化范圍。
在一個實例中,芯層和/或外皮層可包括以下改性劑中的至少一種:丙烯/乙烯塑性體,乙烯/辛烯彈性體,乙烯-辛烯嵌段共聚物和乙烯/丁烯彈性體。
在一個實例中,芯層可包括丙烯彈性體,丙烯塑性體或任何它們的混合物。
乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度為0.866-0.887g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為1-5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。dsc熔融溫度為119-122℃。
在一個實例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度為0.877g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。dsc熔融溫度為122℃。
在一個實例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度為0.866g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。dsc熔融溫度為121℃。
在一個實例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度為0.887g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。dsc熔融溫度為119℃。
在一個實例中,乙烯-辛烯嵌段共聚物的密度為0.866g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。dsc熔融溫度為119℃。
乙烯-丁烯彈性體的密度為0.862-0.880g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為0.8-5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為7-24mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量??偨Y(jié)晶度為12-19%。dsc熔融峰為34-76℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-58至-42℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-丁烯彈性體的密度為0.862g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為1.2g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為19mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量。總結(jié)晶度為12%。dsc熔融峰為34℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-58℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-丁烯彈性體的密度為0.862g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為3.6g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為9mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量??偨Y(jié)晶度為12%。dsc熔融峰為40℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-56℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-丁烯彈性體的密度為0.865g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為7mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量。總結(jié)晶度為13%。dsc熔融峰為35℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-53℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-丁烯彈性體的密度為0.880g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為0.8g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為24mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量??偨Y(jié)晶度為19%。dsc熔融峰為64℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-44℃(dsc拐點)。
乙烯-辛烯彈性體的密度為0.857-0.908g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為0.5-18g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為3-33mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量??偨Y(jié)晶度為13-34%。dsc熔融峰為38-104℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-58至-31℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-辛烯彈性體的密度為0.857g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為25mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量??偨Y(jié)晶度為13%。dsc熔融峰為38℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-58℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-辛烯彈性體的密度為0.863g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為0.5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為33mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量??偨Y(jié)晶度為16%。dsc熔融峰為56℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-55℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-辛烯彈性體的密度為0.870g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為5g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為8mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量。總結(jié)晶度為19%。dsc熔融峰為59℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-53℃(dsc拐點)。
在一個實例中,乙烯-辛烯彈性體的密度為0.880g/cm3,根據(jù)astmd792測量。熔體指數(shù)為18g/10分鐘,根據(jù)astmd1238(2.16kg,190℃)測量。門尼粘度為3mu,根據(jù)標準astm1646(ml1+4,121℃)測量。總結(jié)晶度為24%。dsc熔融峰為76℃,以10℃/分鐘的加熱速率進行測量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-50℃(dsc拐點)。
烯烴彈性體/塑性體改性劑的密度為0.863-0.888g/cm3,根據(jù)標準astmd792進行測量。熔體指數(shù)為1.1-9.1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
在一個實例中,丙烯-乙烯共聚物塑性體/彈性體的密度為0.863-0.888g/cm3,根據(jù)標準astmd792進行測量。熔體流動速率為2-8g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在230℃/2.16kg條件下進行測量。總結(jié)晶度為14-44%。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-33至-17℃。
在一個實例中,烯烴彈性體通過使用金屬茂催化劑技術(shù)制備,乙烯含量為11重量%。密度為0.873g/m3,根據(jù)標準astmd1501進行測量。熔體流速為8g/10分鐘。熔體指數(shù)為3.6g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
在一個實例中,烯烴彈性體包括全同立構(gòu)丙烯重復(fù)單元,具有無規(guī)乙烯分布,乙烯含量為11重量%。密度為0.874g/m3,根據(jù)標準astmd1501進行測量。熔體流速為3g/10分鐘。熔體指數(shù)為1.1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
在一個實例中,烯烴彈性體通過使用金屬茂催化劑技術(shù)制備,乙烯含量為15重量%。密度為0.863g/m3,根據(jù)標準astmd1501進行測量。熔體流速為20g/10分鐘。熔體指數(shù)為9.1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
改性劑,如聚烯烴彈性體和/或聚烯烴塑性體對所述膜進行拉伸(取向)的能力有正面影響,因此對所述膜的收縮潛能有正面影響。
可在芯層中使用非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為0.6-27g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。密度為880-905kg/m3。熔融溫度為140-170℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為0.8g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。密度為905kg/m3。xs含量為28重量%,表示丙烯共聚物中可溶于二甲苯的物質(zhì)。乙烯含量為15.5重量%。熔融溫度為140℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為0.85g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。熔融溫度為166℃,根據(jù)標準iso3146進行測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為3.0g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。熔融溫度為168℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。
優(yōu)選地,以下所述非均相丙烯-乙烯共聚物可用于所述芯層。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的密度為0.88g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為0.6g/10分鐘,根據(jù)iso1133測量。熔融溫度為140℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。維卡軟化溫度為60℃,根據(jù)標準iso306(a50(50℃/h10n))測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為27g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。維卡軟化溫度為72.8℃,根據(jù)標準iso306(a50(50℃/h10n))測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的密度為0.89g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為7.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133測量。維卡軟化溫度為94℃,根據(jù)標準iso306(a50(50℃/h10n))測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的密度為0.89g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為9.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133測量。熔融溫度為147℃,根據(jù)標準iso11357-3進行測量。維卡軟化溫度為112℃,根據(jù)標準iso306(a50(50℃/h10n))測量。
在一個實例中,非均相丙烯-乙烯共聚物的密度為0.89g/cm3,根據(jù)標準iso1183測量。熔體流速mfr(230℃/2.16kg)為6g/10分鐘,根據(jù)iso1133測量。維卡軟化溫度為89℃,根據(jù)標準iso306(a50(50℃/h10n))測量。
可在芯層中使用聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的熔體流速mfr(190℃/2.16kg)為2.5-4g/10分鐘,根據(jù)iso1133進行測量。20℃時密度為0.897-0.911g/cm3,根據(jù)標準iso1133進行測量。熔融溫度為81-97℃。
在一個實例中,聚丁烯-乙烯共聚物是具有低乙烯含量的1-丁烯的無規(guī)共聚物。它的熔體流速mfr(190℃/2.16kg)為4g/10分鐘。密度為0.911kg/m3。熔融溫度為97℃。
在一個實例中,聚丁烯-乙烯共聚物是具有高乙烯含量的1-丁烯的無規(guī)共聚物。它的熔體流速mfr(190℃/2.16kg)為3.5g/10分鐘。密度為0.897kg/m3。熔融溫度為81℃。
在一個實例中,聚丁烯-乙烯共聚物是具有中等乙烯含量的1-丁烯的無規(guī)共聚物。它的熔體流速mfr(190℃/2.16kg)為2.5g/10分鐘。密度為0.901kg/m3。熔融溫度為85℃。
添加劑如抗粘連劑和/或爽滑添加劑可用于外皮層。
用于可收縮表面膜以及由其制備的標簽的組合物
依據(jù)一個實施方式,表面膜具有包括多層的結(jié)構(gòu)。表面膜具有三層結(jié)構(gòu),包括第一外皮層2,芯層4和第二外皮層6。或者,多層表面膜可包括五層或更多層。多層膜結(jié)構(gòu)包括至少兩個外部外皮層。第一外部外皮層也稱為第一外皮層,可以是標簽結(jié)構(gòu)的最頂層。第二外部外皮層也稱為第二外皮層,可以是標簽結(jié)構(gòu)的最底層。所述第一外皮層和第二外皮層中的至少一個可以被印刷。
多層塑料膜結(jié)構(gòu)可包括具有不同組成的層或由具有不同組成的層組成。例如,相比于芯層的組成,外皮層可具有不同組成。同樣,第一和第二外皮層可具有不同的組成?;蛘?,第一和第二外皮層可具有相同的組成。
外皮層
依據(jù)第一實施方式,第一外皮層和第二外皮層包括丙烯三元共聚物。三元共聚物可以是以下包含丙烯的三元共聚物中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。與丙烯/乙烯/1-丁烯相比,1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯單體單元。
丙烯三元共聚物的量可以是1–99重量%。在一個實例中,丙烯三元共聚物的量為50-99重量%,或60–98重量%。除了丙烯三元共聚物,外皮層還可包含最多50重量%的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量%的丙烯無規(guī)共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以是0–50重量%。丙烯無規(guī)共聚物的量可以是0–50重量%。在一個實例中,外皮層包含至少50重量%的丙烯三元共聚物,最多50重量%的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量%的丙烯無規(guī)共聚物。
丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183進行測量。熔體流動速率為0.9-7.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測量。熔融溫度為127-137℃(iso11357-3)。適用于外皮層的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
包含丙烯三元共聚物的外皮層組合物可影響膜的機械性質(zhì)。例如,提供最佳的模量和勁度。外皮層組合物還具有提供最佳的收縮曲線的效果。還具有提供無粘連和/或光澤表面的效果。
依據(jù)第二實施方式,多層表面膜的外皮層包含丙烯嵌段共聚物,例如非均相丙烯-乙烯共聚物。外皮層還可包含至少一種改性劑。在一個實例中,外皮層包含改性劑烯烴彈性體和/或烯烴塑性體或乙烯-辛烯嵌段共聚物。在一個例子中,外皮層包含以下改性劑中的至少一種:丙烯/乙烯塑性體、乙烯/辛烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物和乙烯/丁烯彈性體。在一個實例中,外皮層包含丙烯彈性體,丙烯塑性體或任何它們的混合物。在一個例子中,外皮層包含以下改性劑中的至少一種:丙烯/乙烯塑性體、乙烯/辛烯彈性體和乙烯/丁烯彈性體。丙烯嵌段共聚物的量可以是1–99重量%。在一個例子中,是60-99重量%,或70-99重量%。改性劑的量可以是1–30重量%。改性劑可影響膜的收縮。改性劑還可改善外皮層的透明度和撓性。
適用于外皮層的丙烯嵌段共聚物和改性劑的例子如前文關(guān)于用于可收縮表面膜的材料中所述。
依據(jù)第三實施方式,多層表面膜的外皮層包含丙烯無規(guī)共聚物。丙烯無規(guī)共聚物的量可以是1–99重量%。在一個實例中,丙烯無規(guī)共聚物的量為50-99重量%,或60–98重量%。除了丙烯無規(guī)共聚物外,外皮層還可包含最多50重量%的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量%的丙烯三元共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以是0–50重量%。丙烯三元共聚物的量可以是0–50重量%。在一個實例中,外皮層包含至少50重量%的丙烯無規(guī)共聚物,最多50重量%的非均相丙烯-乙烯共聚物和/或最多50重量%的丙烯三元共聚物。
另外,前述實施方式的外皮層可包含添加劑,例如抗粘連劑和/或滑爽添加劑。添加劑的量優(yōu)選小于2重量%,例如0.5-2重量%,或0.5-1重量%。
芯層
依據(jù)第一實施方式,多層表面膜的芯層包含丙烯三元共聚物。三元共聚物可以是以下包含丙烯的三元共聚物中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。與丙烯/乙烯/1-丁烯相比,1-丁烯/丙烯/乙烯三元共聚物可包括更多的1-丁烯單體單元。
丙烯三元共聚物的量可以為50-100重量%,或50-90重量%,優(yōu)選50-70重量%。
適用于芯層的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
所述芯層還可包含至少一種改性劑。芯層可包含烯烴彈性體和/或烯烴塑性體,或乙烯-辛烯嵌段共聚物。改性劑可以是:乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或任何它們的混合物。所述改性劑的總量為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
適用于芯層的改性劑的例子如上文所述。在一個實例中,所述芯層包括至少一種以下改性劑:丙烯/乙烯塑性體、乙烯/辛烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物和乙烯/丁烯彈性體。在一個實例中,所述芯層包括至少一種以下改性劑:丙烯/乙烯塑性體、乙烯/辛烯彈性體和乙烯/丁烯彈性體。
包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑的芯層組合物可具有為膜提供最佳收縮性的效果。還可影響膜的透明度。
此外,所述芯層可包括以下物質(zhì)中的一種:非均相丙烯-乙烯共聚物或丁烯-乙烯共聚物。在一個實例中,所述芯層包括丙烯三元共聚物、至少一種改性劑和聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物可以是1-丁烯與乙烯的無規(guī)共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的量為0-30重量%,優(yōu)選0-20重量%,更優(yōu)選0-10重量%。在一個實例中,所述芯層包括丙烯三元共聚物、至少一種改性劑和非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量為0-30重量%,優(yōu)選0-20重量%,更優(yōu)選0-10重量%。或者,聚丁烯-乙烯共聚物和非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
依據(jù)第二實施方式,多層表面膜的芯層包含丙烯的無規(guī)共聚物。丙烯的無規(guī)共聚物的量可以為50-100重量%,或50-90重量%,優(yōu)選50-70重量%。
適用于芯層的丙烯的無規(guī)共聚物的例子如上文所述。
所述芯層還包含至少一種改性劑。芯層可包含烯烴彈性體和/或烯烴塑性體。芯層的改性劑可以是:丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物。在一個例子中,芯層包含丙烯/乙烯塑性體,乙烯/辛烯彈性體,乙烯/丁烯彈性體或它們的任何組合。所述改性劑的總量為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
適用于芯層的改性劑的例子如上文所述。
依據(jù)第三實施方式,多層表面膜的芯層包含丙烯的無規(guī)共聚物。丙烯的無規(guī)共聚物的量可以為50-100重量%,或50-90重量%,優(yōu)選50-70重量%。
適用于芯層的丙烯的無規(guī)共聚物的例子如上文所述。
芯層還包含改性劑乙烯-辛烯嵌段共聚物。乙烯-辛烯嵌段共聚物的量可以為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
適用于芯層的乙烯-辛烯嵌段共聚物的例子如上文所述。
依據(jù)第四實施方式,多層表面膜的芯層包含丙烯三元共聚物。丙烯三元共聚物的量可以為50-100重量%,或50-90重量%,優(yōu)選50-70重量%。
適用于芯層的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
芯層還包含改性劑乙烯-辛烯嵌段共聚物。乙烯-辛烯嵌段共聚物的量可以為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
適用于芯層的乙烯-辛烯嵌段共聚物的例子如上文所述。
所述芯層進一步包括以下物質(zhì)中的一種:非均相丙烯-乙烯共聚物或丁烯-乙烯共聚物。例子如上文所述。
在一個實例中,所述芯層包括丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯嵌段共聚物和聚丁烯-乙烯共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物可以是1-丁烯與乙烯的無規(guī)共聚物。聚丁烯-乙烯共聚物的量為0-30重量%,優(yōu)選0-20重量%,更優(yōu)選0-10重量%。在一個實例中,所述芯層包括丙烯三元共聚物、乙烯-辛烯嵌段共聚物和非均相丙烯-乙烯共聚物。非均相丙烯-乙烯共聚物的量為0-30重量%,優(yōu)選0-20重量%,更優(yōu)選0-10重量%。或者,聚丁烯-乙烯共聚物和非均相丙烯-乙烯共聚物的量可以為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
依據(jù)第五實施方式,多層表面膜的芯層包含丙烯三元共聚物。丙烯三元共聚物的量可以為50-100重量%,或50-90重量%,優(yōu)選50-70重量%。適用于芯層的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
丙烯三元共聚物的密度為0.90g/cm3,根據(jù)標準iso1183進行測量。熔體流動速率為0.9-7.5g/10分鐘,根據(jù)iso1133標準在230℃/2.16kg條件下進行測量。熔融溫度為127-137℃(iso11357-3)。適用于芯層的丙烯三元共聚物的例子如上文所述。
所述芯層還可包含至少一種改性劑。芯層可包含烯烴彈性體和/或烯烴塑性體。改性劑可以是:丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物。換言之,所述芯層包括至少一種以下改性劑:丙烯彈性體和丙烯塑性體。
所述改性劑的總量為0-50重量%,或10-50重量%,優(yōu)選30-50重量%。
改性劑的密度為0.863-0.888g/cm3,根據(jù)標準astmd792進行測量。熔體指數(shù)為1.1-9.1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
在一個實例中,芯層包含丙烯-乙烯共聚物塑性體/彈性體,其密度為0.863-0.888g/cm3,根據(jù)標準astmd792進行測量。熔體流動速率為2-8g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在230℃/2.16kg條件下進行測量??偨Y(jié)晶度為14-44%。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-33至-17℃。
在一個實例中,芯層包含烯烴彈性體,該烯烴彈性體通過使用金屬茂催化劑技術(shù)制備,乙烯含量為11重量%。密度為0.873g/m3,根據(jù)標準astmd1501進行測量。熔體流速為8g/10分鐘。熔體指數(shù)為3.6g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
在一個實例中,芯層包含烯烴彈性體,該烯烴彈性體包括全同立構(gòu)丙烯重復(fù)單元,具有無規(guī)乙烯分布,乙烯含量為11重量%。密度為0.874g/m3,根據(jù)標準astmd1501進行測量。熔體流速為3g/10分鐘。熔體指數(shù)為1.1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
在一個實例中,芯層包含烯烴彈性體,該烯烴彈性體通過使用金屬茂催化劑技術(shù)制備,乙烯含量為15重量%。密度為0.863g/m3,根據(jù)標準astmd1501進行測量。熔體流速為20g/10分鐘。熔體指數(shù)為9.1g/10分鐘,根據(jù)astmd1238標準在190℃/2.16kg條件下進行測量。
包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑的芯層組合物可具有為膜提供最佳收縮性的效果。還可影響膜的透明度。
用于可收縮表面膜的多層結(jié)構(gòu)和由其制備的標簽的實例
實施例1.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第一實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第二實施方式的在外皮層之間的芯層。
實施例2.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第一實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第三實施方式的在外皮層之間的芯層。
實施例3.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第一實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第四實施方式的在外皮層之間的芯層。
實施例4.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第二實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第一實施方式的在外皮層之間的芯層。
例如,外皮層包含非均相丙烯-乙烯共聚物和烯烴彈性體和/或烯烴塑性體。例如,芯層包含丙烯三元共聚物和烯烴彈性體和/或烯烴塑性體。
實施例5.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第二實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第四實施方式的在外皮層之間的芯層。
實施例6.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第一實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第五實施方式的在外皮層之間的芯層。
實施例7.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第三實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第二實施方式的在外皮層之間的芯層。
實施例8.多層結(jié)構(gòu)包括三層結(jié)構(gòu),該三層結(jié)構(gòu)包括依據(jù)上文所述的第三實施方式的第一外皮層和第二外皮層和依據(jù)上文所述的第三實施方式的在外皮層之間的芯層。
標簽的制備和貼標簽
制備表面膜
可以通過使用流延(cast)或吹塑-膜擠出方法制備非取向的表面膜??梢酝ㄟ^將擠出的表面膜拉伸(拉長)至其原始尺寸的數(shù)倍的程度使所述膜取向來獲得可收縮的表面膜。拉伸也可以稱為取向。擠出的膜可以沿橫向方向(橫跨所述膜)單軸拉伸?;蛘?,所述膜可以沿機器加工方向(沿長度)單軸拉伸。
所述收縮標簽的表面膜可以沿一個方向拉長(拉伸)。所述膜可在機器加工方向或橫向方向上拉伸。因此得到的膜是單一軸(單軸)取向的(mo)。單軸取向的膜可以根據(jù)取向(拉伸)方向進行機器取向(mdo)或橫向取向(tdo)。單軸取向比可以為2-10,優(yōu)選為4-8。較佳地,表面膜在機器加工方向上單軸取向。
沿td的拉伸可以通過加熱連續(xù)膜卷材并在拉幅機上沿橫向方向拉伸進行。所述拉伸可以在低于所述聚合物的熔融溫度的條件下進行,和/或在所述聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或接近該溫度的條件下進行。優(yōu)選地,所述膜的拉伸溫度為50-130℃。沿md的拉伸可以利用機器方向取向機通過加速輥進行。拉伸是由第一輥和最后輥的速度差異而實現(xiàn)的。在拉伸過程中,輥被充分加熱以帶給基底適當(dāng)?shù)臏囟龋摐囟韧ǔ5陀谌廴跍囟?tm),或在聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)附近。在一個實例中,取向方法溫度為50-130℃。
在單軸拉伸(取向)后,表面膜不進行熱定型,即不進行退火,從而為膜提供收縮。在升高的溫度下拉伸之后,立刻將所述膜通過冷卻輥對所述膜進行冷卻。所述膜的冷卻可逐步進行。可用一個或多個冷卻輥進行冷卻,所述冷卻輥具有下降的溫度特征,從等于或剛好低于拉伸溫度開始逐漸下降至約為室溫。冷卻分步進行,冷卻輥溫度可以在20-80℃之間選擇。拉伸和后續(xù)冷卻可向所述膜提供合適的收縮潛力。由于該收縮潛力,所述取向的膜能在升高的溫度下收縮到所述膜的非取向狀態(tài)。在一個實例中,后續(xù)施加熱量導(dǎo)致取向的膜松弛,所述取向的膜可恢復(fù)或基本回到其原始未拉伸的尺寸。因此,取向膜主要在取向方向上收縮。
單軸拉伸且后續(xù)冷卻的膜稱為未退火膜,該未退火膜具有收縮潛力以及向所述膜提供外部能量時收縮的能力。換言之,非退火膜表示未松弛為溫度穩(wěn)定的膜。非退火膜具有收縮潛力,例如當(dāng)溫度超過某一極限時具有收縮潛力。相應(yīng)地,已退火膜表示松弛到具有更好溫度穩(wěn)定性(例如,在退火溫度限定的特定溫度范圍內(nèi))的膜。
根據(jù)圖1,未熱固化(未退火)的單軸取向表面膜1具有長度為l1、寬度為w1,厚度為d1的尺寸,設(shè)置該表面膜在加熱條件下收縮,以形成收縮的表面膜10。所述膜的單軸取向方向sx平行于膜長度l1和l2。單軸取向方向可以是例如橫向方向td?;蛘?,單軸取向方向可以是機器加工方向md。收縮后相應(yīng)的膜尺寸為長度l2,寬度w2,厚度d2。加熱條件下,單軸取向的膜1能在取向方向sx上收縮。換言之,加熱時膜的長度減小,即l1>l2。如果所述膜僅在一個方向sx上取向,在垂直方向sy中,尺寸w1基本上等于熱處理之后的尺寸w2。對于包括單軸取向的表面膜的標簽也是如此。
取向過程的溫度會影響表面膜和包含所述膜的標簽的收縮程度。例如,取向過程溫度在50-130℃可以使表面膜在隨后65-98℃溫度加熱之間的收縮為至少10%,或至少15%,優(yōu)選至少25%,或至少35%。在50℃的收縮低于10%。
可對取向的表面膜,即可收縮表面膜進行印刷,以提供視覺效果和/或顯示信息??刹捎脗鹘y(tǒng)印刷方法(如膠版印刷、凹板印刷)和數(shù)碼印刷方法(如液體調(diào)色劑法、墨粉(dry-toner)法或噴墨法)進行印刷。多層表面膜可包括在第一外皮層表面上的印刷料?;蛘?,所述多層結(jié)構(gòu)的反面可進行印刷,例如,第二外皮層可包括印刷料。圖像圖案可以印刷在所述多層膜的至少一個外部外皮層上。當(dāng)印刷所述膜的第二外皮層時,所述膜可以稱為反向印刷的膜。在反向印刷的膜中,透過多層表面膜看見印刷料,即印刷料是通過表面膜可見的。采用這類膜,在操作已貼標簽的物品過程中無需額外的層來保護所述印刷料,例如使其免受磨損或刮擦。
圖像如印刷料或其它類型的可視涂料可在單獨的工藝中施加,或者通過數(shù)個印刷或涂覆步驟施加。所述可視涂層也可以包括金屬箔或油墨等。最常見的是,印刷料被施加在套標簽的內(nèi)側(cè),最接近要被貼標簽的物品的一側(cè)。印刷料通常隨后被覆上清漆。以下之一的可收縮標簽可以是未印刷的:防篡改標簽、防偽標簽和收縮密封標簽。它們可以是澄清的。或者,它們可以被上色或包含印刷料。
所述表面膜也可以在印刷之前進行處理。印刷接收表面可以通過火焰處理,電暈處理或等離子體處理進行處理,以便增加表面的表面張力,并提高例如印刷圖形的粘附性。低表面張力會導(dǎo)致對施用于表面的印刷油墨的差的保留能力。
所述表面膜也可以在印刷之后進行處理。這種處理可以包括例如涂覆清漆或其他涂覆方法向所述印刷料提供保護和/或除了印刷信息之外增加其他提升的視覺效果。
制備收縮標簽
可收縮表面膜可用于提供可收縮標簽,也稱為收縮標簽。收縮標簽適合標記各種產(chǎn)品設(shè)計,特別適合于包括彎曲部、外表面處的凹陷和/或凸起的輪廓變化顯著的容器和產(chǎn)品。包括熱收縮多層表面膜的標簽適用于玻璃、塑料、陶瓷、玻璃和金屬物品。膜和/或標簽的收縮性質(zhì)使得標簽可以用在輪廓變化顯著的容器中。所述物品可包括聚對苯二甲酸乙二酯(pet)或由聚對苯二甲酸乙二酯(pet)組成。所述物品可具有瓶子的形狀。本發(fā)明的膜也可用于對電池貼標簽。
可收縮標簽在暴露于外部能量(例如升高的溫度)時收縮。在暴露于升高的溫度(即熱量)時可收縮時,收縮標簽更特別地被稱為熱收縮標簽??墒湛s標簽同時包括收縮套標簽和輥進料收縮膜標簽??墒湛s標簽也可以是以下標簽中的一種:防篡改標簽、防偽標簽和收縮密封標簽。標簽可以是全身標簽,即標簽可覆蓋被貼標簽的物品的整個外表面?;蛘?,標簽可以僅部分地覆蓋物品。例如,瓶蓋可用可收縮標簽覆蓋。
參考圖5,收縮標簽15可以是全身標簽,即收縮的標簽18可以基本上覆蓋物品20的整個外表面?;蛘邩撕?5,16可以只覆蓋物品的一部分,如圖4和圖6所示。參考圖6,例如瓶23的頸部可以沒有標簽,或者在瓶頸部使用與瓶體積部分分開和/或不同的標簽。
“輥進料收縮膜標簽”(rfs)表示這樣一種標簽,該標簽在貼標簽的過程中施加,其中已切割好的表面膜被輥壓在容器或心軸上,從而形成各個單獨的標簽,隨后在暴露于外部能量(例如升高的溫度)時圍繞待貼標簽的物品收縮。在暴露于外部能量時,標簽?zāi)芷ヅ渲破返男螤詈统叽?。輥進料收縮膜標簽包括可收縮表面膜或由可收縮表面膜組成。表面膜可以是單層或多層膜。此外,標簽包括在所述表面膜的表面上的至少一些圖形。
“收縮套標簽”也稱為“可收縮套標簽”,表示管狀套16形式的標簽。各標簽可從連續(xù)的管狀套上切割,設(shè)置在要貼標簽的制品的周圍,在暴露于外部能量(例如升高的溫度)時圍繞制體收縮。管狀套通過縫合由收縮表面膜制成。收縮套標簽包括可收縮表面膜或由可收縮表面膜組成。表面膜可以是單層或多層膜。此外,收縮套標簽包括在所述表面膜的表面上的至少一些圖形。
輥進料收縮膜貼標簽方法可稱為在線貼標簽方法。輥-進料收縮膜可沿機器加工方向(md)單軸取向。當(dāng)由mdo收縮膜組成的標簽作為表面層,并且表面層的機器加工方向圍繞所述物品周向延伸時,所述標簽設(shè)計為在暴露于外部能量(例如加熱時)主要沿取向方向收縮。后續(xù)在高溫下的收縮過程使得標簽繞著所述物品緊密配合。熱收縮可在收縮通道中進行,在收縮通道中可以朝向正在通過的物品吹例如熱空氣?;蛘?,可通過熱蒸汽、紅外輻射等或上述方法的任意組合提供收縮。優(yōu)選收縮在蒸汽通道中進行。
參看圖8,“收縮套貼標簽”或“熱可收縮套膜貼標簽”表示其中圍繞物品引入預(yù)制的標簽管(或套筒)的貼標簽過程。收縮套標簽包括橫向方向取向(tdo)的收縮膜或由橫向方向取向(tdo)的收縮膜組成。所述膜被縫合為繞著沿機器加工方向(sx)延伸的軸的連續(xù)管標簽。例如,可使用加熱桿或粘合劑的熱縫合來提供縫合。所形成的連續(xù)管(或套)16被切割為預(yù)定的長度并以圍繞物品20的單個管標簽的形式供應(yīng)??梢詫ξ锲坊蛉萜鬟M行升溫,之后向物品或容器上引入圓柱形管標簽。對圍繞物品的管進行加熱,以使管標簽圍繞物品收縮,從而形成已貼標簽的物品22。所述管標簽的橫向方向取向繞著所述物品周向延伸。因此,標簽主要沿橫向方向收縮。
依據(jù)一個實施方式,一種提供收縮標簽并隨后對物品貼標簽的方法可至少包括以下步驟:
-提供多層表面膜,該多層表面膜包括第一外皮層和第二外皮層;
-在50℃-130℃之間的溫度下沿機器加工方向單軸拉伸所述多層表面膜,從而提供在md上單軸取向的多層表面膜;
-使單軸取向的多層表面膜冷卻,從而在單軸拉伸方向上提供收縮潛力;
-向輥提供連續(xù)的md取向的多層表面膜,展開和印刷表面膜;
-將已印刷的表面膜切割為標簽所需的長度;
-將切割的多層表面膜(具有所需長度的標簽)圍繞圓柱形心軸纏繞;
-對接縫區(qū)域進行縫合,提供收縮標簽;
-將標簽從圓柱形心軸移動到圍繞待貼標簽的物品;
-施加外部能量,提供標簽的收縮,從而使標簽緊密貼合在物品周圍。
冷卻可以在20-80℃的溫度緩慢地分步進行??p合可包括例如用加熱杠進行熱縫合。施加外部能量可包括在65-140℃的溫度對收縮標簽進行加熱,從而繞物品形成緊密貼合的標簽。
或者,可使用粘合劑提供縫合,所述粘合劑例如是uv-丙烯酸類熱熔粘合劑或基于嵌段共聚物的熱熔粘合劑?;蛘?,可通過溶劑縫合、激光焊接或超聲輻照形成接縫。
至少一些/全部實施方式具有以下效果:在蒸汽通道運行溫度下為表面膜和包括所述膜的標簽提供良好的收縮。至少一些/全部實施方式在高于65℃的溫度下具有至少15%、優(yōu)選至少25%或至少35%的收縮。在50℃的收縮可以小于10%,或小于5%。
在一個實例中,收縮率可以根據(jù)以下方法測量:提供測量并標記出100mm×100mm的面積的樣品,將樣品放置在溫度為55℃至98℃間隔為5℃的水浴中15秒,將樣品在溫度約為室溫的水浴中冷卻,干燥樣品并測量樣品標記區(qū)域的尺寸。優(yōu)選使用至少3個或更多的平行樣品。收縮被確定為尺寸的相對變化。術(shù)語"收縮”參考所述方法進行定義;然而,很明顯,并且已經(jīng)注意到,無論方法如何,只要使用相同的溫度,就能得到相同的收縮性能,也就是說,傳熱介質(zhì)(空氣,蒸汽,水)的組成對于收縮性能不重要。
至少一些/全部實施方式具有以下效果:當(dāng)粘附于物品表面時,提供無標簽外表或外觀。透明的無標簽外觀允許標簽下面的物體(即瓶子或內(nèi)容物)透過這種標簽可見。膜和包含所述膜的標簽的透明度可以進行測量,并通過霧度值進行評價。當(dāng)根據(jù)標準astmd1003測量時,多層膜和由所述多層膜組成的標簽的總霧度可以小于25%,優(yōu)選小于15%,最優(yōu)選小于10%或小于5%。例如,表面膜的霧度在2%-10%可具有為表面膜及其標簽提供良好的視覺外觀的效果。
至少一些/全部實施方式對表面膜的印刷性有影響。表面膜可具有賦予高印刷質(zhì)量的效果。依據(jù)一些/全部實施方式,表面膜具有極佳的油墨粘附性和套準控制(registercontrol),允許例如凹版印刷。當(dāng)根據(jù)iso8296標準測量時,印刷接收表皮層的潤濕表面張力可以高于或等于38mn/m,例如44mn/m。例如,根據(jù)標準astmd-2578測定的印刷接收表層的表面能可以為至少36達因/厘米,優(yōu)選至少38達因/厘米,或至少42達因/厘米。表面能可以為36-60達因/厘米,優(yōu)選38-56達因/厘米,或42-50達因/厘米。以達因/厘米(表示力/單位長度)單位表示的表面能還可以mn/m的單位進行表示。
進一步編號的實施例6.1-6.10
實施例6.1一種能在暴露于外部能量時收縮的用于標簽的收縮表面膜,該表面膜包括第一外皮層、第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物。
實施例6.2依據(jù)實施例6.1的收縮表面膜,其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
實施例6.3依據(jù)實施例6.1或6.2的收縮表面膜,其中丙烯三元共聚物的量為1-99重量%。
實施例6.4依據(jù)上述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中芯層包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑,其中至少一種改性劑包括丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意組合。
實施例6.5依據(jù)實施例6.4的收縮表面膜,其中所述芯層包含50-90重量%的丙烯三元共聚物和10-50重量%的改性劑。
實施例6.6依據(jù)上述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中表面膜單軸取向,且單軸取向比為2-10。
實施例6.7依據(jù)上述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中所述表面膜在高于65℃的收縮至少為15%,優(yōu)選至少為25%,或至少35%。
實施例6.8包含依據(jù)上述實施例6.1-6.7中任一實施例的表面膜的收縮標簽。
實施例6.9一種制備收縮表面膜的方法,
-提供多層表面膜,所述多層表面膜包含第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物;
-在50℃-130℃之間的溫度下單軸拉伸所述多層表面膜,從而提供單軸取向的多層表面膜;
-使單軸取向的多層表面膜冷卻,從而在拉伸方向上提供收縮潛力。
實施例6.10一種用包含前述實施例6.1-6.7中任一實施例的收縮表面膜的收縮標簽對物品貼標簽的方法:
-將表面膜切割為收縮標簽所需的長度;
-將切割的表面膜圍繞心軸纏繞(wrapping);
-圍繞心軸對切割的表面膜進行縫合,從而形成收縮標簽;
-繞物品施加收縮標簽,其中所述多層表面膜的單軸取向方向是圍繞所述物品周向延伸;和
-在65-140℃的溫度加熱收縮標簽,從而繞物品形成緊密貼合的標簽。
進一步編號的實施例7.1-7.34
實施例7.1.在暴露于外部能量時能收縮的用于標簽的收縮表面膜,所述表面膜包括第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物,其中芯層包含丙烯的無規(guī)共聚物和至少一種改性劑,其中至少一種改性劑包括乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物。
實施例7.2.依據(jù)實施例7.1的收縮表面膜,其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
實施例7.3.依據(jù)實施例7.1或7.2的收縮表面膜,其中丙烯三元共聚物的量為1-99重量%。
實施例7.4.依據(jù)前述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中所述芯層包含50-90重量%的丙烯無規(guī)共聚物和10-50重量%的改性劑。
實施例7.5.依據(jù)上述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中改性劑是丙烯彈性體或丙烯塑性體。
實施例7.6.依據(jù)實施例7.1-7.4中任一實施例的收縮表面膜,其中改性劑是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
實施例7.7.依據(jù)上述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中表面膜單軸取向,且單軸取向比為2-10。
實施例7.8.依據(jù)上述實施例中任一實施例的收縮表面膜,其中所述表面膜在高于65℃的收縮至少為15%,優(yōu)選至少為25%,或至少35%。
實施例7.9.包含依據(jù)上述實施例7.1-7.8中任一實施例的表面膜的收縮標簽。
實施例7.10.一種制備收縮表面膜的方法,
-提供多層表面膜,所述多層表面膜包括第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物,其中芯層包含丙烯的無規(guī)共聚物和至少一種改性劑,其中至少一種改性劑包括乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物;
-在50℃-130℃之間的溫度下單軸拉伸所述多層表面膜,從而提供單軸取向的多層表面膜;
-使單軸取向的多層表面膜冷卻,從而在拉伸方向上提供收縮潛力。
實施例7.11.一種用包含前述實施例7.1-7.8中任一實施例的收縮表面膜的收縮標簽對物品貼標簽的方法:
-將表面膜切割為收縮標簽所需的長度;
-將切割的表面膜圍繞心軸纏繞(wrapping);
-圍繞心軸對切割的表面膜進行縫合,從而形成收縮標簽;
-繞物品施加收縮標簽,其中所述收縮標簽的多層表面膜的單軸取向方向是圍繞所述物品周向延伸;和
-在65-140℃的溫度對收縮標簽進行加熱,從而繞物品形成緊密貼合的標簽。
實施例7.12.在暴露于外部能量時能收縮的用于標簽的收縮表面膜,所述表面膜包括第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物,其中芯層包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑,其中至少一種改性劑包括乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物。
實施例7.13.依據(jù)實施例7.12的收縮表面膜,其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
實施例7.14.依據(jù)實施例7.12或7.13的收縮表面膜,其中外皮層中丙烯三元共聚物的量為1-99重量%。
實施例7.15.依據(jù)實施例7.12-7.14中任一實施例的收縮表面膜,其中所述芯層包含50-90重量%的丙烯三元共聚物和10-50重量%的改性劑。
實施例7.16.依據(jù)實施例7.12-7.15中任一實施例的收縮表面膜,其中改性劑是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
實施例7.17.依據(jù)實施例7.12-7.16中任一實施例的收縮表面膜,其中所述芯層還包含非均相丙烯-乙烯共聚物或聚丁烯-乙烯共聚物。
實施例7.18.依據(jù)實施例7.12-7.17中任一實施例的收縮表面膜,其中表面膜單軸取向,且單軸取向比為2-10。
實施例7.19.依據(jù)實施例7.12-7.18中任一實施例的收縮表面膜,其中所述表面膜在高于65℃的收縮至少為15%,優(yōu)選至少為25%,或至少35%。
實施例7.20.包含依據(jù)實施例7.12-7.19中任一實施例的表面膜的收縮標簽。
實施例7.21.一種制備收縮表面膜的方法,
-提供多層表面膜,所述多層表面膜包括第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯三元共聚物,其中芯層包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑,其中至少一種改性劑包括乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物;
-在50℃-130℃之間的溫度下單軸拉伸所述多層表面膜,從而提供單軸取向的多層表面膜;
-使單軸取向的多層表面膜冷卻,從而在拉伸方向上提供收縮潛力。
實施例7.22.一種用包含實施例7.12-7.19中任一實施例的收縮表面膜的收縮標簽對物品貼標簽的方法:
-將表面膜切割為收縮標簽所需的長度;
-將切割的表面膜圍繞心軸纏繞(wrapping);
-圍繞心軸對切割的表面膜進行縫合,從而形成收縮標簽;
-繞物品施加收縮標簽,其中所述多層表面膜的單軸取向方向是圍繞所述物品周向延伸;和
-在65-140℃的溫度對收縮標簽進行加熱,從而繞物品形成緊密貼合的標簽。
實施例7.23.在暴露于外部能量時能收縮的用于標簽的收縮表面膜,所述表面膜包括第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯嵌段共聚物和至少一種改性劑,其中芯層包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑,其中外皮層和芯層中的至少一種改性劑包括乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物。
實施例7.24.依據(jù)實施例7.23的收縮表面膜,其中丙烯三元共聚物是以下所列中的至少一種:1-丁烯/丙烯/乙烯,丙烯/乙烯/1-己烯和丙烯/乙烯/1-丁烯。
實施例7.25.依據(jù)實施例7.23或7.24的收縮表面膜,其中所述芯層包含50-90重量%的丙烯三元共聚物和10-50重量%的改性劑。
實施例7.26.依據(jù)實施例7.23-7.25中任一實施例的收縮表面膜,其中芯層中的改性劑是乙烯-辛烯嵌段共聚物。
實施例7.27.依據(jù)實施例7.23-7.25中任一實施例的收縮表面膜,其中芯層中的改性劑是丙烯彈性體或丙烯塑性體。
實施例7.28.依據(jù)實施例7.23-7.27中任一實施例的收縮表面膜,其中所述芯層還包含非均相丙烯-乙烯共聚物或聚丁烯-乙烯共聚物。
實施例7.29.依據(jù)實施例7.23-7.28中任一實施例的收縮表面膜,其中外皮層中的改性劑是丙烯彈性體或丙烯塑性體。
實施例7.30.依據(jù)實施例7.23-7.29中任一實施例的收縮表面膜,其中表面膜單軸取向,且單軸取向比為2-10。
實施例7.31.依據(jù)實施例7.23-7.30中任一實施例的收縮表面膜,其中所述表面膜在高于65℃的收縮至少為15%,優(yōu)選至少為25%,或至少35%。
實施例7.32.包含依據(jù)實施例7.23-7.31中任一實施例的表面膜的收縮標簽。
實施例7.33.一種制備收縮表面膜的方法,
-提供多層表面膜,所述多層表面膜包括第一外皮層,第二外皮層以及在外皮層之間的芯層,其中所述第一外皮層和第二外皮層包含丙烯嵌段共聚物和至少一種改性劑,其中芯層包含丙烯三元共聚物和至少一種改性劑,其中至少一種改性劑包括乙烯彈性體、乙烯-辛烯嵌段共聚物、丙烯彈性體、丙烯塑性體或它們的任意混合物;
-在50℃-130℃之間的溫度下單軸拉伸所述多層表面膜,從而提供單軸取向的多層表面膜;
-使單軸取向的多層表面膜冷卻,從而在拉伸方向上提供收縮潛力。
實施例7.34.一種用包含實施例7.23-7.33中任一實施例的收縮表面膜的收縮標簽對物品貼標簽的方法:
-將表面膜切割為收縮標簽所需的長度;
-將切割的表面膜圍繞心軸纏繞(wrapping);
-圍繞心軸對切割的表面膜進行縫合,從而形成收縮標簽;
-繞物品施加收縮標簽,其中所述多層表面膜的單軸取向方向是圍繞所述物品周向延伸;和
-在65-140℃的溫度對該收縮標簽進行加熱,從而繞物品形成緊密貼合的標簽。
對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說清楚的是,根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)品和方法的修改和變化是可感知的。附圖是示意性的。上面參考附圖描述的特定實施例僅僅是示例性的,并不意味著限制由所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明的范圍。