本發(fā)明涉及包含通過粘附性中間層膜組合的兩個玻璃板的層壓玻璃,所述粘附性中間層膜采用至少一個基于聚乙烯醇縮醛的具有低增塑劑含量和粘附性控制劑(adhesion control agent)的層制造而成,以提供良好的抗穿透性。
背景技術(shù):
已知將兩個玻璃板與具有降低的對玻璃的粘附性的增塑聚乙烯醇縮丁醛層壓,由此制造具有良好的抗穿透性的層壓窗玻璃,例如用于汽車應(yīng)用(諸如根據(jù)ECE R43的擋風(fēng)玻璃)或者用于根據(jù)EN 356的建筑物中的層壓窗玻璃。降低的粘附性應(yīng)在通過拉伸而非斷裂的機械沖擊的情況下確保能量被中間層吸收。另一方面,粘附性應(yīng)足夠高以防止玻璃碎片從中間層脫層(delamination)。這兩種效果都可以通過屬性“抗穿透性”來概括。
這樣的增塑聚乙烯醇縮丁醛膜(PVB膜)的粘附性通常通過將少量的粘附性控制劑(諸如金屬鹽,特別是堿金屬鹽或堿土金屬鹽)添加至膜的本體來調(diào)節(jié)。在層壓至玻璃期間,這樣的金屬離子與玻璃表面相互作用,導(dǎo)致PVB-膜對玻璃表面的粘附性降低。粘附性控制劑的量取決于PVB膜的組成和玻璃板的表面化學(xué)。當(dāng)然,粘附性控制對于玻璃和膜表面之間的所有界面而言都是必要的,因為抗穿透性受到具有最高粘附性的界面的限制。因此,具有低粘附性的一個界面和高粘附性的第二界面的層壓玻璃將不會表現(xiàn)出在兩個界面上都具有過高的粘附性的層壓玻璃的不良沖擊性能。
最近,具有低或零增塑劑含量的薄PVB-膜已被提議作為除了用于生產(chǎn)功能化層壓窗玻璃的具有通常含量的增塑劑和粘附性控制劑的厚PVB-膜之外的“功能載體”。
在這樣的層壓體中,薄PVB-膜可以與玻璃表面接觸。發(fā)現(xiàn)盡管金屬鹽被認為從增塑的厚PVB-膜遷移至薄PVB-膜,但是所產(chǎn)生的中間層膜對玻璃的粘附性過高,以至于無法獲得良好的抗穿透性。
此外,發(fā)現(xiàn)簡單地添加相同量和相同類型的常用于與玻璃接觸的厚的增塑PVB膜中的粘附性控制劑不會降低例如由ECE R43規(guī)定的沖擊要求所必需的低增塑PVB膜的粘附性。
通常,將鎂鹽作為粘附性控制劑另外提供給與玻璃接觸的增塑PVB膜,以減少玻璃板的表面化學(xué)的差異。令人驚訝的是,發(fā)現(xiàn)相比于增塑PVB膜,鎂鹽對于低增塑PVB-膜對玻璃的粘附性具有非常有限的影響。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
因此,本發(fā)明的目的是提供具有減少的增塑劑含量的用于層壓窗玻璃的層,其賦予成品層壓玻璃良好的穿透性能。
已發(fā)現(xiàn),在薄的低增塑劑膜中的一定量的堿金屬離子提供足夠降低的對玻璃表面的粘附性。
因此,本發(fā)明涉及通過將至少一個含有聚乙烯醇縮醛PA和任選至少一種增塑劑WA的膜A和至少一個含有聚乙烯醇縮醛PB和至少一種增塑劑WB的膜B層壓在兩個玻璃板之間獲得的層壓玻璃,其中在層壓之前
- 增塑劑WA在膜A中的量為小于16重量%,
- 增塑劑WB在膜B中的量為至少16重量%,并且
- 膜A包含至少7 ppm的堿金屬離子。
在下文中,術(shù)語“在層壓之前”被理解為是指膜A和膜B在具有任何相互接觸之前的狀態(tài)。例如,該術(shù)語是指單獨形成并分別卷繞至獨立的輥的各個膜的組成。術(shù)語“在層壓之前”是指在層壓玻璃的層壓工藝中將層或膜組合之前或由用于層壓的層構(gòu)建成疊層(stack)之前的所述層或膜的狀態(tài)。
作為堿金屬離子,鉀或鈉或鋰是優(yōu)選的。在鋰的情況下,堿金屬離子濃度的優(yōu)選范圍為7-210、優(yōu)選14-140、且更優(yōu)選21-140 ppm;在鈉的情況下,堿金屬離子濃度的優(yōu)選范圍為23-690、優(yōu)選46-460、且更優(yōu)選69-460 ppm;在鉀的情況下,堿金屬離子濃度的優(yōu)選范圍為39-1170、優(yōu)選78-780 ppm、且更優(yōu)選117-780。進一步優(yōu)選以具有1-10個碳原子的羧酸的鹽的形式添加堿金屬離子。特別優(yōu)選的是乙酸鉀作為粘附性控制劑。
堿金屬鹽的總量可以為基于膜A的重量低至0.005重量%。堿金屬鹽的優(yōu)選范圍為0.01%-0.1%;0.02-0.08%;0.03-0.06%,各重量%均基于膜A的重量計。
用于本發(fā)明的層壓體中的膜A可另外包含堿土金屬離子(alkaline earth ion),但由于它們對粘附性的影響有限,因此相比于堿金屬離子(alkali ion)應(yīng)僅使用少量的堿土金屬離子。在本發(fā)明的第一實施方案中,膜A包含0-20 ppm、優(yōu)選0-5 ppm堿土金屬離子。
然而,當(dāng)增塑PVB膜面向兩個具有不同的表面化學(xué)的玻璃板時,已知堿土金屬離子具有平衡粘附性的作用。因此,在本發(fā)明的第二實施方案中,膜A包含5-20 ppm堿土金屬離子??梢砸跃哂?-10個碳原子的羧酸的鹽的形式添加堿土金屬離子。特別優(yōu)選的是乙酸鎂作為第二粘附性控制劑。在本實施方案中,膜A中按ppm計的堿金屬離子與堿土金屬離子的比率優(yōu)選至少大于1,尤其是大于5,更優(yōu)選大于10。
此外,膜A的堿滴定度(alkaline titer)可大于10、大于20、大于40、大于50、大于80、大于90且優(yōu)選大于100,在每種情況下的最大值為500。與膜A不同的是,膜B的堿滴定度優(yōu)選較低,且更特別是堿滴定度(膜A)- 堿滴定度(膜B)之間的差大于2、6且優(yōu)選大于10個AT單位。
為了避免霧度,可以減少膜A中的氯離子和/或硝酸根離子和/或硫酸根離子的量。
因此,膜A的氯化物含量可以小于150 ppm,優(yōu)選小于100 ppm,且特別小于50 ppm。在理想的情況下,膜A的氯化物含量小于10 ppm或甚至為0 ppm。
膜A的硝酸鹽含量任選可以小于150 ppm,優(yōu)選小于100 ppm,且特別小于50 ppm。在理想的情況下,膜A的硝酸鹽含量小于10 ppm或甚至為0 ppm。
再次任選地,膜A的硫酸鹽含量可以小于150 ppm,優(yōu)選小于100 ppm,且特別小于50 ppm。在理想的情況下,膜A的硫酸鹽含量小于10 ppm或甚至為0 ppm。
中間層膜對玻璃板的粘附性可以通過根據(jù)DE 197 56 274 A1測量試驗層壓體的壓縮剪切強度來進行評估。在該試驗中,確定由2 mm浮法玻璃/含有堿金屬離子的膜A/包含27.5% 3G8/DBEA(按重量計10:1混合)作為增塑劑、不含粘附性降低添加劑的Mowital B75H(Kuraray Europe GmbH的產(chǎn)品)的0.76 mm膜B/含有堿金屬離子的膜A/2 mm浮法玻璃構(gòu)建成的層壓體的壓縮剪切強度,在一星期后在23℃下調(diào)理該試驗層壓體。
在本發(fā)明的另一變型中,所述層壓玻璃可具有根據(jù)DE 197 56 274 A1在22 N/mm2和4 N/mm2之間、優(yōu)選在20 N/mm2和4 N/mm2之間、優(yōu)選在18 N/mm2和5 N/mm2之間、優(yōu)選在16 N/mm2和6 N/mm2之間、優(yōu)選在15 N/mm2和7 N/mm2之間、優(yōu)選在14 N/mm2和7 N/mm2之間、優(yōu)選在13 N/mm2和7 N/mm2之間、且最優(yōu)選在12 N/mm2和8 N/mm2之間的壓縮剪切強度。
膜A和膜B在層壓之前的起始狀態(tài)中和/或用于玻璃板之間的層壓而制備的疊層中可以包含單一的增塑劑以及具有不同的組成的增塑劑的混合物和具有相同的組成的增塑劑的混合物兩者。術(shù)語“不同的組成”是指混合物中的增塑劑的類型及其比例兩者。層壓之后的膜A和膜B,即在成品層壓玻璃中,優(yōu)選具有相同的增塑劑WA和WB。然而,在一個優(yōu)選的變型中,膜A在其起始狀態(tài)中不包含任何增塑劑且在層壓之后含有平衡量的增塑劑WB。
按照本發(fā)明使用的含增塑劑的膜B在層壓之前的起始狀態(tài)中包含至少16重量%、例如16.1-36.0重量%、優(yōu)選22.0-32.0重量%、特別是26.0-30.0重量%的增塑劑。
按照本發(fā)明使用的膜A在層壓之前的起始狀態(tài)中可以包含小于16重量%(例如15.9重量%)、小于12重量%、小于8重量%、小于6重量%、小于4重量%、小于2重量%、小于1重量%的增塑劑或甚至不含增塑劑(0.0重量%)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,具有低增塑劑含量的膜A優(yōu)選包含0.0-8重量%的增塑劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中,膜A在層壓之前的起始狀態(tài)中具有不超過20%、優(yōu)選15%、且優(yōu)選不超過10%的一個或多個膜B的厚度的厚度。
膜A在層壓之前的起始狀態(tài)中的厚度為10-250 μm,優(yōu)選20-160 μm,優(yōu)選30-120 μm,優(yōu)選40-100 μm,且最優(yōu)選50-80 μm。該厚度范圍不包括膜上的附加涂層。在層壓玻璃中,該膜的厚度可以通過增塑劑從膜B的轉(zhuǎn)移而增加。
膜A獨立于膜B生產(chǎn)(例如擠出或溶劑澆鑄)并且完全不含增塑劑或含有足夠小比例的增塑劑,從而使得后續(xù)的功能化和處理不會受到不利影響。
膜B在起始狀態(tài)中的厚度為450-2500 μm,優(yōu)選600-1000 μm,優(yōu)選700-900 μm。可以在本發(fā)明中使用多個膜B,其彼此堆疊或通過膜A分隔開。
如果膜B在產(chǎn)生夾層體(sandwich)之前被拉伸和/或另外以彎曲的方式調(diào)整成屏幕(例如擋風(fēng)玻璃)的形狀,則在層壓時所指定的厚度可以再一次減少高達20%。
至少一個薄的膜A朝著根據(jù)本發(fā)明的層壓玻璃的玻璃表面取向。還可以將膜A施加至兩個玻璃表面,從而提供具有層序列:玻璃/膜A/膜B/膜A/玻璃的層壓玻璃層壓體。
在汽車窗玻璃的情況下,出于美學(xué)和穩(wěn)定性的原因,采用密封劑來密封層壓玻璃層壓體的邊緣是不優(yōu)選的。這使得這樣的窗玻璃更容易受到邊緣缺陷形成的影響,例如層的彼此脫離或?qū)优c玻璃表面脫層。
在根據(jù)本發(fā)明的方法中,具有低增塑劑含量的膜A可以被定制切割并定位成使得它不會到達在層壓玻璃層壓體中遠到該層壓體邊緣的任何位置。特別地,膜A在邊緣區(qū)域中可以比至少一個玻璃板小至少1 mm,從而使得膜B在該邊緣區(qū)域中與不相鄰于A且不接觸膜A的位置處的玻璃板直接接觸。
此外,在起始狀態(tài)中具有低增塑劑含量或甚至無增塑劑含量的薄的膜A可以在插入到玻璃/膜夾層體中之前穿孔,從而使得其可以具有開口,例如任何幾何圖案的通道、孔或狹縫。
因此,膜A可以具有至少一個開口,從而使膜B通過這樣的開口與至少一個玻璃表面直接接觸。然后粘接(adhesive bonding)以形成成品層壓玻璃,在起始狀態(tài)中具有較高增塑劑含量的膜B在這些位點處不中斷地粘接至玻璃板。特別地,開口由此可以在層壓玻璃的這樣的位點處獲得:在所述位點后面,傳感器元件、光學(xué)元件和/或天線元件的功能將另外受到由膜A攜帶的所施加的熱屏蔽層或著色層的阻礙。
膜A的厚度可用來補償未提供在膜B的整個表面上的另一個膜的厚度。在這種情況下,中間層膜的厚度差可能導(dǎo)致產(chǎn)生光學(xué)變形。本發(fā)明的膜A可以通過使用邊框(frame)或膜A的開口包圍附加的膜層來均衡附加的膜的厚度,即將附加的膜層提供至膜A的開口。在這種情況下,膜A的厚度可以相差小于附加膜層厚度的50%,優(yōu)選小于30%,甚至更優(yōu)選小于15%。在最好的情況下,膜A具有與附加的膜基本相同的厚度。可以將若干個膜A組合以獲得所需的總厚度。附加的膜可以配備有例如IR反射涂層,光反射或?qū)Ч饨Y(jié)構(gòu)(諸如半透明鏡或全息層)或?qū)щ娊Y(jié)構(gòu)和/或提供另外的抗穿透性(如PET膜)。
功能化的膜
膜A可設(shè)有功能,諸如熱屏蔽顆粒、熱屏蔽涂層、降低的透光率、著色和/或?qū)щ娊Y(jié)構(gòu),例如PCT/EP2014/075860中公開的加熱絲(heating wire)、天線。
當(dāng)使用多于一個膜A時,它們可以各自設(shè)有相同或不同的功能。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,將膜A作為如PCT/EP2014/075853中公開的熱屏蔽膜提供。熱屏蔽膜被認為是這樣的膜:在由2×2.1 mm透明玻璃(例如Planilux?)和在中間布置為膜B的標(biāo)準(zhǔn)汽車膜(例如TROSIFOL VG R10 0.76)以及不具有熱屏蔽功能的膜A構(gòu)成的試驗層壓體和相應(yīng)結(jié)構(gòu)化的層壓體(其中膜A具有熱屏蔽功能)中采用根據(jù)ISO 13837:2008(v = 14 m/s;值以%計)的比較測量和評估,其具有如下的降低的總太陽能透射率(TTS):
TTS(不具有熱屏蔽功能的膜A)- TTS(具有熱屏蔽功能的膜A)> 10%,> 12.5%,> 15%,> 17.5%或> 20%
另外,在與所述試驗層壓體進行比較和對比時,根據(jù)本發(fā)明的具有熱屏蔽功能的膜A的設(shè)置可以具有通過引入熱屏蔽功能而將透光率(按照EN 410;2011測量的TL,值以%計)降低至較小程度的優(yōu)點,類似于總太陽能透射率TTS(根據(jù)ISO 13837:2008,v = 14 m/s;值以%計)。
按照本發(fā)明使用的熱屏蔽膜A優(yōu)選具有大于1.2或大于1.25或大于1.30或大于1.35或大于1.40或大于1.45的TL/TTS的商。
熱屏蔽膜A可以含有作為熱屏蔽顆?;蜃鳛闊崞帘瓮繉拥睦鏘TO、ATO、AZO、IZO、銻酸鋅、錫摻雜的氧化鋅、硅摻雜的氧化鋅、鎵摻雜的氧化鋅、鎢酸鹽(tungstanate)(諸如LiWO3、NaWO3、CsWO3)、六硼化鑭或六硼化鈰。
熱屏蔽顆粒優(yōu)選具有5-500 nm的平均直徑。熱屏蔽顆粒在膜A中的比例可以為1-20重量%,優(yōu)選2-10重量%。可替代熱屏蔽顆?;蛘叱藷崞帘晤w粒之外,基于金屬層的熱屏蔽涂層或介電層的疊層可以用在膜A的表面上。
為了避免在熱屏蔽顆?;驘崞帘瓮繉犹幍母g,可以如已經(jīng)公開的那樣減少氯離子和/或硝酸根離子和/或硫酸根離子的量。
聚乙烯醇縮醛
按照本發(fā)明使用的膜A和膜B含有聚乙烯醇縮醛,其通過聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物的縮醛化來生產(chǎn)。
所述膜可含有聚乙烯醇縮醛,其各自具有不同的聚乙烯醇含量、縮醛化程度、殘余的乙酸酯含量、乙烯比例、分子量和/或縮醛基團的醛的不同鏈長。
特別地,用于生產(chǎn)聚乙烯醇縮醛的醛或酮化合物可為直鏈或支鏈的(也就是說“正”或“異”型),含有2-10個碳原子,其產(chǎn)生相應(yīng)的直鏈或支鏈縮醛基團。聚乙烯醇縮醛因此稱為“聚乙烯醇(異)縮醛”或“聚乙烯醇(正)縮醛”。
按照本發(fā)明使用的聚乙烯醇縮醛特別是由至少一種聚乙烯醇與一種或多種含有2-10個碳原子的脂族非支鏈的酮化合物的反應(yīng)產(chǎn)生。為此目的,優(yōu)選使用正丁醛。
用于產(chǎn)生膜A或膜B中的聚乙烯醇縮醛的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物可以是相同或不同的,純的聚乙烯醇或聚乙烯醇的混合物或具有不同聚合度或水解度的乙烯-乙烯醇共聚物。
膜A或膜B中的聚乙烯醇縮醛的聚乙酸乙烯酯含量可以通過使用皂化至適當(dāng)程度的聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物來設(shè)定。聚乙烯醇縮醛的極性受到聚乙酸乙烯酯含量的影響,由此各個層的增塑劑相容性和機械強度也隨之變化。另外,還可以實施聚乙烯醇或乙烯-乙烯醇共聚物與多種醛或酮化合物的混合物的縮醛化。
膜A或膜B優(yōu)選包含具有0.1-20 mol%、優(yōu)選0.5-3 mol%或5-8 mol%的聚乙酸乙烯酯基團基于所述層的比例(相同或不同地)的聚乙烯醇縮醛。
在膜A中使用的聚乙烯醇縮醛PA的聚乙烯醇含量可以為6-26重量%、8-24重量%、10-22重量%、12-21重量%、14-20重量%、16-19重量%、且優(yōu)選16-21重量%或10-16重量%。
獨立于膜A,在膜B中使用的聚乙烯醇縮醛PB的聚乙烯醇含量可以為14-26重量%、16-24重量%、17-23重量%、且優(yōu)選18-21重量%。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,膜A包含具有6-26重量%的乙烯醇基團比例的聚乙烯醇縮醛PA,并且膜B包含具有14-26重量%的乙烯醇基團比例的聚乙烯醇縮醛PB。
膜A或膜B優(yōu)選包含未交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛。也可以使用交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛。用于使聚乙烯醇縮醛交聯(lián)的方法描述于例如EP 1527107 B1和WO 2004/063231 A1(含有羧基的聚乙烯醇縮醛的熱自交聯(lián))、EP 1606325 A1(與聚醛交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)和WO 03/020776 A1(與乙醛酸交聯(lián)的聚乙烯醇縮醛)中。
增塑劑
按照本發(fā)明使用的膜A和/或膜B可以包含一種或多種選自以下組中的化合物作為增塑劑:
-多元脂族或芳族酸的酯,例如己二酸二烷基酯,如己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基環(huán)己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混??合物、己二酸二異壬酯、己二酸庚基壬酯、以及己二酸與脂環(huán)族酯醇或含有醚化合物的酯醇的酯;癸二酸二烷基酯,如癸二酸二丁酯、以及癸二酸與脂環(huán)族酯醇或含有醚化合物的酯醇的酯;鄰苯二甲酸的酯,如鄰苯二甲酸丁基芐酯或鄰苯二甲酸雙-2-丁氧基乙酯
-具有一個或多個非支鏈或支鏈的脂族或芳族取代基的多元脂族或芳族醇或低聚醚二醇的酯或醚,例如甘油、二甘醇、三甘醇或四甘醇與直鏈或支鏈的脂族或脂環(huán)族羧酸的酯;后一類的實例包括二甘醇-雙-(2-乙基己酸酯)、三甘醇-雙-(2-乙基己酸酯)、三甘醇-雙-(2-乙基丁酸酯)、四甘醇-雙-正庚酸酯、三甘醇-雙-正庚酸酯、三甘醇-雙-正己酸酯、四甘醇二甲基醚和/或二丙甘醇苯甲酸酯
-具有脂族或芳族酯醇的磷酸酯,如磷酸三(2-乙基己基)酯(TOF)、磷酸三乙酯、磷酸二苯基-2-乙基己基酯和/或磷酸三甲苯酯
-檸檬酸、琥珀酸和/或富馬酸的酯。
根據(jù)定義,增塑劑是具有高沸點的有機液體。出于這一原因,具有高于120℃的沸點的其它類型的有機液體也可以用作增塑劑。
在其中增塑劑WA存在于起始狀態(tài)中的膜A中的變型中,膜A還有膜B特別優(yōu)選包含1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯(DINCH)或三甘醇-雙-2-乙基己酸酯(3GO或3G8)作為增塑劑。
膜B可以由至少兩個子膜B'和B''組成,所述子膜具有不同的增塑劑含量。
此外,膜A和膜B可以包含其它添加劑,例如殘余量的水、UV吸收劑、抗氧化劑、粘附性調(diào)節(jié)劑、光學(xué)增白劑或熒光添加劑、穩(wěn)定劑、著色劑、加工助劑、無機或有機納米顆粒、熱解硅酸和/或表面活性物質(zhì)。
特別地,膜B可以包含0.001-0.1重量%的羧酸的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽作為粘附性控制劑。優(yōu)選膜B包含至少10 ppm、優(yōu)選20 ppm和最優(yōu)選30 ppm的量的鎂離子。
層壓工藝
本發(fā)明還涉及生產(chǎn)所描述的抗穿透性玻璃層壓體的方法,其中將所述膜A定位在玻璃板上,然后由至少一個膜B覆蓋,并隨后施加第二玻璃板。
或者,可以將膜B定位在玻璃板上,然后要由至少一個膜A覆蓋,并且要施加第二玻璃板。
本發(fā)明還涉及生產(chǎn)層壓玻璃的方法,其中提供包含至少一個膜A和至少一個膜B的疊層,將所述疊層定位在第一玻璃板上,然后施加第二玻璃板。
根據(jù)本發(fā)明可以首先通過升高的溫度使膜A在整個區(qū)域或局部地熔化在玻璃板上,然后用膜B將其覆蓋?;蛘?,可以將膜A和膜B共同定位在兩個玻璃板之間并在升高的溫度下使其熔化。
優(yōu)選實施用于生產(chǎn)層壓玻璃的層壓步驟,以使得膜A和膜B位于兩個玻璃板之間,并且在升高或降低的壓力和升高的溫度下壓制由此制備的層狀體,以形成層壓體。
可以在進行或不進行預(yù)層壓體的在先生產(chǎn)下使用本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟悉的方法來層壓所述層狀體。
所謂的壓熱法(autoclave process)在約10-15巴的升高壓力和100-150℃的溫度下在約2小時的期間內(nèi)實施。真空袋或真空環(huán)方法(例如根據(jù)EP 1 235 6??83 B1)在約200毫巴和130-145℃下起作用。
還可以使用所謂的真空層壓機。這些真空層壓機由可加熱和抽真空的腔室組成,在其中層壓窗玻璃可以在30-60分鐘內(nèi)層壓。0.01-300毫巴的降低壓力和100-200℃,特別是130-160℃的溫度已證明其在實踐中的有效性(worth)。
在最簡單的情況下,為了生產(chǎn)層壓玻璃層壓體,將膜A或膜B定位在玻璃板上,并且同步或隨后定位另外的膜B或膜A。然后施加第二玻璃板,產(chǎn)生玻璃膜層壓體。隨后可以借助于本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何預(yù)層壓方法除去過量空氣。此時,這些層也已經(jīng)預(yù)先輕微地彼此粘接或粘接至玻璃。
然后可以使玻璃膜層壓體經(jīng)歷壓熱法。優(yōu)選將膜A定位在第一玻璃板上并且由更厚的膜B覆蓋,然后施加第二玻璃板??梢栽谠S多可設(shè)想的且原則上切實可行的變型中實施該方法。例如,膜A容易從具有適當(dāng)寬度的輥中取出,而膜B已經(jīng)預(yù)先定制切割成待生產(chǎn)的層壓玻璃的尺寸。這在擋風(fēng)玻璃和其它汽車窗玻璃部件的情況下是特別有利的。在這種情況下,在將更厚的膜B定制切割之前仍另外地拉伸所述更厚的膜B是特別有利的。這能夠更經(jīng)濟地使用膜,或者,對于其中膜B具有色彩(colour tint)的情況而言,這使得其曲率能夠適應(yīng)于上層板邊緣。
在汽車領(lǐng)域中,特別是用于生產(chǎn)擋風(fēng)玻璃,膜A和/或膜B可設(shè)有著色區(qū)域(諸如在膜的上部區(qū)域中的墨帶(ink ribbon))。為此,膜A和膜B的上部可以與適當(dāng)著色的聚合物熔體共擠出,或者在膜A和膜B之一的多層系統(tǒng)中的某些區(qū)域中可能存在不同的著色。在本發(fā)明中,這可通過使膜A和膜B中的至少一個完全或部分著色來實現(xiàn)。
按照本發(fā)明,膜B因此可以具有色彩,在預(yù)先的處理步驟中已經(jīng)特別使其適應(yīng)于擋風(fēng)玻璃的幾何形狀。
膜B還可以具有楔形厚度剖面。根據(jù)本發(fā)明的層壓玻璃層壓體獲得楔形厚度剖面,甚至具有膜A的平面平行厚度剖面,并可以在機動車輛擋風(fēng)玻璃中用于HUD顯示。
在最簡單的情況下,膜B是具有或不具有墨帶且具有或不具有楔形厚度剖面的市售PVB膜。具有分散在其中的納米顆粒的用于IR保護的膜B也可用作著色膜。當(dāng)然,膜B還可以是具有聲學(xué)功能的膜,從而通過與膜A組合來獲得進一步改善的隔音性能。當(dāng)然,膜B還可能已經(jīng)結(jié)合了多個所提到的功能。
薄的膜A一般通過使用鑄膜線(cast-film line)擠出或以吹塑膜的形式來生產(chǎn)。此時,表面粗糙度也可通過受控??的熔體破裂產(chǎn)生或采用鑄膜方法另外通過使用結(jié)構(gòu)化的冷卻輥和/或結(jié)構(gòu)背輥(structure back roll)產(chǎn)生??蛇x地,溶劑澆鑄法可用于在功能化和在所描述的抗穿透性玻璃層壓體中使用之前生產(chǎn)膜A。按照本發(fā)明使用的膜優(yōu)選具有單側(cè)的表面結(jié)構(gòu),其粗糙度Rz為0-25 μm,優(yōu)選Rz為1-20 μm,特別優(yōu)選Rz為3-15 μm,且特別是Rz為4-12 μm。如果膜A與玻璃板接觸的那一側(cè)具有不超過其厚度的20%的表面粗糙度Rz,則這是特別優(yōu)選的。
如果膜A的表面設(shè)有熱屏蔽涂層,則在施加所述涂層之前,特別低的表面粗糙度是優(yōu)選的。特別是,此時的粗糙度參數(shù)Ra小于3 μm,且Rz小于5 μm。
具體實施方式
將PVB樹脂粉末(Kuraray Europe GmbH的商品級Mowital B60H)進料至同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿型實驗室擠出機的入口漏斗。同時將不具有粘附性控制劑或者是給定的堿金屬鹽和/或堿土金屬鹽的水溶液定量添加(dose)到擠出機入口區(qū)域中。將熔體從34 cm寬的狹縫口模(slit die)擠出到經(jīng)冷卻的冷卻輥上,以形成薄的不含增塑劑的膜并隨后將所述薄的不含增塑劑的膜以30 cm的寬度與120-130 μm的厚度卷繞(作為膜A使用和評估)。
在分析測定水分含量(Karl-Fischer-法)和金屬含量(離子色譜法)之前,將輥存放在具有23℃/ 28%RH的恒定氣候的調(diào)理區(qū)域中。
在生產(chǎn)試驗層壓體之前,在相同的氣候下調(diào)理具有降低的粘附性的商業(yè)汽車級PVB膜(來自Kuraray Europe GmbH的TROSIFOL? VG R10 0.76 = 膜B的實例)和商業(yè)高粘附性建筑級PVB膜(來自Kuraray Europe GmbH的TROSIFOL? BG R20 0.76)。
通過將透明玻璃(Planilux? 2.1 mm,在平板玻璃洗滌機上用去離子水< 5 μS清洗)與膜A和膜B按照如下鋪疊順序組合獲得具有30×30 cm尺寸的試驗層壓體:
對于與汽車級PVB組合的粘附性試驗和抗穿透性:底部玻璃(空氣側(cè))-膜A-VG R10-(錫側(cè)(tin side))頂部玻璃
對于與高粘附性級PVB組合的壓縮剪切特性:底部玻璃(空氣側(cè))-膜A-BG R20-膜A-(空氣側(cè))頂部玻璃
使不同的夾層體通過商業(yè)平板玻璃層壓鉗線(nipper-line)以產(chǎn)生預(yù)層壓體。通過使用高壓釜在標(biāo)準(zhǔn)條件下(90分鐘,包括30分鐘在140℃和12巴下的保持時間)完成層壓。
在進一步機械評估之前,在23℃環(huán)境條件下使層壓體靜置1周。
根據(jù)ECE 43R測試層壓體結(jié)構(gòu)的抗穿透性。
如下測量堿滴定度:在磁力攪拌器上使3-4克的聚乙烯醇縮醛膜溶解在乙醇/THF(80:20)的100 ml混合物中并過夜。加入10 ml的經(jīng)稀釋的鹽酸(c = 0.01 mol/l)。相對于空白樣品,使用滴定儀(titroprocessor)(例如通過Metrohm)用四丁基氫氧化銨在2-丙醇中的溶液(TBAH,c = 0.01 mol/l)對過量的鹽酸進行電位滴定。堿滴定度計算為:
ml(0.01 mol/l HCl)/100 g樣品 = (ml TBAH空白 - ml TBAH樣品)×100 /樣品重量(以g計)。
膜對玻璃的粘附性通過‘擊打值(pummel value)’給出,在每種情況下都基于玻璃的空氣側(cè)或錫側(cè)。以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式進行擊打試驗。
如從表1中可以看出,與表2中全部未通過該試驗的對比例相比,根據(jù)本發(fā)明的層壓體具有高抗穿透性并通過了根據(jù)ECE 43的沖擊試驗。