技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及包含透明導(dǎo)電膜用承載膜和透明導(dǎo)電膜的層疊體。

背景技術(shù)：

近年來，在觸控面板、液晶顯示面板、有機EL面板、電致變色面板、電子紙元件等中，使用通過在塑料膜上設(shè)置透明電極而形成的膜基板的元件的需要正在增加。

作為透明電極的材料，目前包含銦和錫的氧化物(ITO：銦錫氧化物)的薄膜為主流，為了在加工工序、運送工序等中防止劃痕、污漬等目的，在包含所述ITO薄膜的透明導(dǎo)電膜上貼合表面保護膜(承載膜)等后使用。

順便說一下，作為以防止所述透明導(dǎo)電膜的卷曲為目的的表面保護膜，例如，提出了一種透明導(dǎo)電膜用表面保護膜，其用于保護透明導(dǎo)電膜的與導(dǎo)電性薄膜相反側(cè)的表面，其特征在于，將在特定條件下測定的熱收縮率調(diào)節(jié)為MD(縱向)和TD(寬度方向)均為0.9％以下(例如參見專利文獻1)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻

專利文獻

專利文獻1：日本專利第4342775號

技術(shù)實現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的問題

在上述的觸控面板等領(lǐng)域中，近年來日益要求其薄型化，與此相伴，也要求透明導(dǎo)電膜自身的薄膜化。作為一般的觸控面板的方式，可以列舉電阻膜方式、靜電電容方式等。在電阻膜方式的情況下，在基于其導(dǎo)通方式的基本結(jié)構(gòu)方面要求書寫耐久性(ペン耐久性)，因此透明導(dǎo)電膜的薄型化處于困難的狀況。與此相對，在近年來觸控面板中大量采用的靜電電容方式的情況下，由于利用靜電電容的變化進行位置的檢測，因此透明導(dǎo)電膜自身的薄型化是可能的，來自市場的要求也強烈。

薄膜化的透明導(dǎo)電膜與厚的透明導(dǎo)電膜相比，硬挺度、脆性差，因此在觸控面板的制造工序中的加工性和操作性變得困難。因此，考慮伴隨透明導(dǎo)電膜的薄膜化，將表面保護膜的基材加厚，將該透明導(dǎo)電膜與表面保護膜的層疊體的總厚度調(diào)節(jié)為與采用以往的厚的透明導(dǎo)電膜和薄的表面保護膜時的層疊體的總厚度相同程度，從而彌補透明導(dǎo)電膜的加工性和操作性的方法。即，認(rèn)為在將基材的厚度加厚的表面保護膜層疊至薄膜化的透明導(dǎo)電膜的狀態(tài)下，進行ITO薄膜的結(jié)晶化、透明導(dǎo)電膜的裁切、阻劑印刷、蝕刻等各種處理，由此能夠使其加工性和其操作性變得容易。

但是，在將透明導(dǎo)電膜薄膜化的情況下，透明導(dǎo)電膜自身容易受到熱收縮行為的影響。因此，由于上述的觸控面板的制造工序中的蝕刻處理時的阻劑液或顯影液中的浸漬以及干燥時的加熱的影響等，即使在層疊有表面保護膜的狀態(tài)下，也產(chǎn)生了在透明導(dǎo)電膜上產(chǎn)生凹凸?fàn)畹淖冃蔚男聠栴}。在將產(chǎn)生了這樣的凹凸的透明導(dǎo)電膜用于實際的制品時，產(chǎn)生在顯示器的開啟或關(guān)閉的狀態(tài)下容易觀察到ITO圖案的圖案可視性的問題。

另外，在透明導(dǎo)電膜與表面保護膜的厚度差異很大的情況下，在上述的ITO薄膜的結(jié)晶化工序時，由于加熱導(dǎo)致的各膜的熱收縮率的差異，產(chǎn)生層疊有表面保護膜的透明導(dǎo)電膜卷曲的問題。透明導(dǎo)電膜產(chǎn)生卷曲時，在運送具有該透明導(dǎo)電膜的層疊體時，產(chǎn)生被空氣浮起·不能吸引，或者不能通過工序間的閘門等不良狀況，難以穩(wěn)定且連續(xù)地進行生產(chǎn)。

在上述的專利文獻1中，以透明導(dǎo)電膜的耐卷曲性為課題，但是未考慮與透明導(dǎo)電膜的薄型化相伴的上述問題以及作為被粘物的透明導(dǎo)電膜的加熱收縮率，不能說足以解決本發(fā)明的課題。

本發(fā)明解決了上述以往的問題，其目的在于提供即使例如在約140～約150℃的加熱工序時，粘貼的透明導(dǎo)電膜也不顯著卷曲的耐卷曲性優(yōu)良的層疊體。另外，本發(fā)明的目的在于提供除了所述耐卷曲性以外還能夠形成具有良好的圖案可視性的透明導(dǎo)電膜的層疊體。

用于解決問題的手段

本發(fā)明人為了達成上述目的進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過對具有特定的面內(nèi)加熱收縮率的透明導(dǎo)電膜應(yīng)用具有特定的面內(nèi)加熱收縮率的透明導(dǎo)電膜用承載膜，能夠達成上述目的，從而完成了本發(fā)明。

即，本發(fā)明涉及一種層疊體，其特征在于，包含在支撐體的至少單面具有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜用承載膜以及具有透明導(dǎo)電層和透明基材的透明導(dǎo)電膜，

所述支撐體的在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S1為0.3％～0.9％，

所述透明導(dǎo)電膜的在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S2為0.3％～0.6％。

所述支撐體的厚度優(yōu)選為大于70μm且200μm以下。

所述支撐體的在140℃加熱90分鐘時的長度方向的加熱收縮率S1_md優(yōu)選為0.9％以下，寬度方向的加熱收縮率S1_td優(yōu)選為0.6％以下。

所述支撐體優(yōu)選為聚酯類樹脂膜。

所述粘合劑層優(yōu)選由含有基礎(chǔ)聚合物和交聯(lián)劑的粘合劑組合物形成。

發(fā)明效果

本發(fā)明的層疊體在具有特定的面內(nèi)加熱收縮率的透明導(dǎo)電膜上粘貼有包含具有特定的面內(nèi)加熱收縮率的支撐體的透明導(dǎo)電膜用承載膜，因此加熱后的透明導(dǎo)電膜的卷曲不極端地成為凹凸，而能夠容易地運送。另外，在加工本發(fā)明的層疊體上的透明導(dǎo)電膜時，所得到的透明導(dǎo)電膜能夠發(fā)揮良好的圖案可視性。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜用承載膜的截面的示意圖。

圖2是表示本發(fā)明的層疊體的截面的示意圖。

具體實施方式

本發(fā)明的層疊體的特征在于，包含在支撐體的至少單面具有粘合劑層的透明導(dǎo)電膜用承載膜以及具有透明導(dǎo)電層和透明基材的透明導(dǎo)電膜，

所述支撐體的在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S1為0.3％～0.9％，

所述透明導(dǎo)電膜的面內(nèi)加熱收縮率S2為0.3％～0.6％。

1.透明導(dǎo)電膜用承載膜

本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜用承載膜(以下有時簡稱為“承載膜”)在支撐體的至少單面具有粘合劑層，并且所述支撐體的在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S1為0.3％～0.9％。

所述透明導(dǎo)電膜用承載膜，作為具有透明基材和透明導(dǎo)電層的透明導(dǎo)電膜用承載膜使用，特別是，用于具有透明導(dǎo)電層和透明基材、并且在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S2為0.3％～0.6％的透明導(dǎo)電膜。而且，在透明導(dǎo)電膜的與透明導(dǎo)電層相反側(cè)的透明基材表面(透明基材表面上還具有功能層的情況下，為該功能層)上，貼合透明導(dǎo)電膜用承載膜的粘合劑層后使用。

以下，對于本發(fā)明的實施方式，使用圖1、圖2詳細(xì)地進行說明。但是，本發(fā)明不限于圖1、圖2的實施方式。

本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜用承載膜3在支撐體2的至少單面具有粘合劑層1，所述支撐體2的在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S1為0.3％～0.9％。另外，本發(fā)明中使用的承載膜3如圖2所示，層疊在具有透明導(dǎo)電層4和透明基材5，并且在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S2為0.3％～0.6％的透明導(dǎo)電膜6上，在透明基材5的與透明導(dǎo)電層4接觸的面相反側(cè)的表面上，貼合有所述透明導(dǎo)電膜用承載膜的粘合劑層1的粘合面。

(1)支撐體

作為構(gòu)成本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜用承載膜的支撐體2，只要在140℃加熱90分鐘時的面內(nèi)加熱收縮率S1為0.3％～0.9％，則沒有特別限制。在此，本發(fā)明中的支撐體的面內(nèi)加熱收縮率是指在支撐體上層疊有粘合劑的承載膜的狀態(tài)下測定時的收縮率。這是因為，粘合劑層對加熱收縮率的影響小，因此承載膜的加熱收縮率可以看作支撐體的加熱收縮率。面內(nèi)加熱收縮率的測定方法如下所述。

<面內(nèi)加熱收縮率>

以下述方式計算支撐體的長度方向(MD方向)的加熱收縮率S1_md和寬度方向(TD方向)的加熱收縮率S1_td。具體而言，將包含粘合劑層和支撐體的承載膜切割為寬100mm、長100mm的大小(試驗片)，在支撐體側(cè)沿MD方向和TD方向的各方向劃長度80mm的直線而作出十字記號，并利用奧林巴斯數(shù)字式小型測定顯微鏡STM5(奧林巴斯光學(xué)工業(yè)株式會社制造)測定MD方向和TD方向的記號的長度(mm)。然后，以粘合劑層朝上的狀態(tài)放置試驗片，并進行加熱處理(140℃、90分鐘)。在室溫下靜置冷卻1小時后再次測定MD方向和TD方向的記號的長度，并將其測定值代入下式，由此求出MD方向和TD方向的各自的加熱收縮率。

加熱收縮率S(％)＝[[加熱前的記號的長度(mm)-加熱后的記號的長度(mm)]/加熱前的記號的長度(mm)]×100

將所求得的MD方向的加熱收縮率S1_md與TD方向的加熱收縮率S1_td之和作為支撐體的面內(nèi)加熱收縮率S1(％)。

支撐體的面內(nèi)加熱收縮率S1優(yōu)選為0.4％～0.7％。在本發(fā)明中，通過將支撐體的面內(nèi)加熱收縮率S1調(diào)節(jié)到前述范圍內(nèi)，可以將透明導(dǎo)電膜的卷曲調(diào)節(jié)到最佳范圍內(nèi)，因此優(yōu)選。

支撐體的MD方向的加熱收縮率S1_md優(yōu)選為0.9％以下，更優(yōu)選為0.8％以下，進一步優(yōu)選為0.6％以下，特別優(yōu)選為0.5％以下。支撐體的S1_md的下限值沒有特別限制，優(yōu)選為0％以上，更優(yōu)選為0.1％以上，進一步優(yōu)選為0.2％以上。通過將支撐體的S1_md調(diào)節(jié)到前述范圍內(nèi)，可以抑制蝕刻處理時的層疊體的收縮，本發(fā)明的層疊體上的透明導(dǎo)電膜的圖案可視性良好，因此優(yōu)選。

支撐體的TD方向的加熱收縮率S1_td優(yōu)選為0.6％以下，更優(yōu)選為-0.2％～0.4％，進一步優(yōu)選為0.05％～0.4％，進一步優(yōu)選為0.05％～0.30％，特別優(yōu)選為0.10％～0.30％。對于耐卷曲性而言，通過以收縮水平(即S1_td為正側(cè))保持支撐體的S1_td，可以將S1_md抑制得相對較低。結(jié)果，與S1_md高的承載膜相比，可以穩(wěn)定地兼具耐卷曲性和圖案可視性。

作為支撐體，可以使用例如：紙等紙類支撐體；布、無紡布、網(wǎng)狀物等纖維類支撐體(作為其原料，沒有特別限制，可以適當(dāng)選擇例如馬尼拉麻、人造絲、聚酯、紙漿纖維等)；金屬箔、金屬板等金屬類支撐體；塑料膜、片等塑料類支撐體；橡膠片等橡膠類支撐體；發(fā)泡片等發(fā)泡體；它們的層疊體(例如塑料類支撐體與其它支撐體的層疊體、塑料膜(或片)相互的層疊體等)等適當(dāng)?shù)谋∑瑺钗铮瑥哪軌驖M足前述加熱收縮率的觀點考慮，優(yōu)選塑料類支撐體。

作為所述塑料膜、片的材料，可以列舉例如：聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)等以α-烯烴作為單體成分的烯烴類樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯類樹脂；聚氯乙烯(PVC)；乙酸乙烯酯類樹脂；聚苯硫醚(PPS)；聚酰胺(尼龍)；全芳族聚酰胺(Aramid)等酰胺類樹脂；聚酰亞胺類樹脂；聚醚醚酮(PEEK)等。這些材料可以單獨使用或者兩種以上組合使用。其中，由于所述聚酯類樹脂具有韌性、加工性、透明性等，通過將其用于承載膜的支撐體，可以提高作業(yè)性、檢查性，為更優(yōu)選的方式。

作為所述聚酯類樹脂，只要是能夠形成為片狀、膜狀等的聚酯類樹脂則沒有特別限制，可以列舉例如：聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂。這些聚酯類樹脂可以單獨使用(均聚物)，也可以將兩種以上混合·聚合后使用(共聚物等)。其中尤其是，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯。通過使用聚對苯二甲酸乙二醇酯，成為韌性、加工性、透明性優(yōu)良的承載膜，作業(yè)性提高，為優(yōu)選的方式。

本發(fā)明中使用的支撐體為樹脂膜時，形成該樹脂膜的樹脂膜原膜(層疊粘合劑層前的、實施加熱處理等前的樹脂膜)的加熱收縮率沒有特別限制，特別是作為樹脂膜原膜，優(yōu)選使用S_md為1.2％以下并且S_td為-0.15％～0.6％的聚酯類樹脂膜，更優(yōu)選使用S_md為0.9％以下并且S_td為0～0.6％的聚酯類樹脂膜，進一步優(yōu)選使用S_md為0.8％以下并且S_td為0.1％～0.5％的聚酯類樹脂膜。進一步優(yōu)選具有前述S_md、S_td的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。

所述支撐體的厚度優(yōu)選為大于70μm且200μm以下，更優(yōu)選為90～150μm，進一步優(yōu)選為100～130μm。支撐體的厚度在前述范圍內(nèi)時，通過用于具有薄膜化傾向的透明導(dǎo)電膜，能夠保持層疊體的層厚。因此，在加工工序、運送工序等中運送性優(yōu)良，并且能夠防止結(jié)晶化處理、蝕刻處理等加熱時的卷曲的不良狀況于未然，因此是有用的。

另外，前述支撐體根據(jù)需要可以利用聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基類或脂肪酸酰胺類脫模劑、二氧化硅粉末等進行脫模和防污處理、或者進行酸處理、堿處理、底漆處理、電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等易膠粘處理、涂布型、捏煉型、蒸鍍型等防靜電處理。

另外，為了提高粘合劑層與支撐體間的粘附性，可以對支撐體表面實施電暈處理等。另外，也可以對支撐體進行背面處理。

(2)粘合劑層

本發(fā)明中的粘合劑層優(yōu)選由含有基礎(chǔ)聚合物和交聯(lián)劑的粘合劑組合物形成。該粘合劑組合物可以為丙烯酸類、合成橡膠類、橡膠類、聚硅氧烷類等粘合劑等，從透明性、耐熱性等觀點考慮，優(yōu)選以(甲基)丙烯酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合物的丙烯酸類粘合劑。

作為丙烯酸類粘合劑的基礎(chǔ)聚合物的(甲基)丙烯酸類聚合物，優(yōu)選通過將含有具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯的單體成分聚合而得到。從操作的容易性等觀點考慮，使用前述(甲基)丙烯酸酯是有用的。

作為所述具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸正十四烷基酯等，這些物質(zhì)可以單獨使用一種，也可以混合兩種以上使用。其中，更優(yōu)選具有碳原子數(shù)為4～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)，進一步優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸正丁酯(BA)作為主要單體。在此，主要單體是指相對于單體成分中所含的“具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯”的總量為50重量％以上，更優(yōu)選為60重量％以上，進一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為100重量％。

上述具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體的配合量在單體成分中優(yōu)選為55重量％以上，更優(yōu)選為60～100重量％，特別優(yōu)選為60～98重量％。

上述單體成分中可以含有具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯以外的其它可聚合單體。作為上述其它可聚合單體，可以在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)使用用于調(diào)節(jié)(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、剝離性的可聚合單體等。另外，這些單體可以單獨使用，也可以組合使用，作為上述其它可聚合單體的配合量，在單體成分中為45重量％以下，更優(yōu)選為0～40重量％。

作為上述其它可聚合單體，可以適當(dāng)使用例如：含磺酸基單體、含磷酸基單體、含氰基單體、乙烯基酯單體、芳香族乙烯基單體等提高凝聚力、耐熱性的成分、含羥基單體、含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含環(huán)氧基單體、N-丙烯酰嗎啉、乙烯基醚單體等具有作為交聯(lián)基點起作用的官能團的單體成分。這些單體成分可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為上述含羧基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。

作為上述含酸酐基單體，可以列舉例如：馬來酸酐、衣康酸酐等。

作為上述含羥基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環(huán)己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。

作為上述含磺酸基單體，可以列舉例如：苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。

作為上述含磷酸基單體，可以列舉例如：丙烯酰磷酸2-羥基乙酯。

作為上述含氰基單體，可以列舉例如：丙烯腈等。

作為上述乙烯基酯單體，可以列舉例如：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。

作為上述芳香族乙烯基單體，可以列舉例如：苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。

作為上述含酰胺基單體，可以列舉例如：丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺等。

作為上述含氨基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基丙酯等。

作為上述含環(huán)氧基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等。

作為上述乙烯基醚單體，可以列舉例如：甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯基醚等。

本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸類聚合物通過將上述單體成分聚合而得到，其聚合方法沒有特別限制，可以通過溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等公知的方法聚合，從作業(yè)性等觀點考慮，更優(yōu)選溶液聚合。另外，所得到的聚合物可以為均聚物、無規(guī)共聚物、嵌段共聚物等中的任意一種。

本發(fā)明中使用的(甲基)丙烯酸類聚合物的重均分子量優(yōu)選為30萬～500萬，更優(yōu)選為40萬～400萬，特別優(yōu)選為50萬～300萬。重均分子量小于30萬時，由于對作為被粘物的透明導(dǎo)電膜的透明基材的潤濕性提高而使剝離時的粘合力增大，因此有時會造成剝離工序(再剝離)中的被粘物損傷，另外，具有粘合劑層的凝聚力變小，從而產(chǎn)生膠糊殘留的傾向。另一方面，重均分子量超過500萬時，聚合物的流動性下降，對作為被粘物的透明導(dǎo)電膜的透明基材的潤濕不充分，具有導(dǎo)致在被粘物與承載膜的粘合劑層之間產(chǎn)生起泡的傾向。另外，重均分子量是指通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定得到的重均分子量。

另外，出于容易取得粘合性能的平衡的理由，上述(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為0℃以下(通常為-100℃以上，優(yōu)選為-60℃以上)，更優(yōu)選為-10℃以下，進一步優(yōu)選為-20℃以下，特別優(yōu)選為-30℃以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高于0℃時，聚合物難以流動，對作為被粘物的透明導(dǎo)電膜的透明基材的潤濕不充分，具有導(dǎo)致在被粘物與承載膜的粘合劑層之間產(chǎn)生起泡的傾向。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)可以通過適當(dāng)改變所使用的單體成分、組成比而調(diào)節(jié)到前述范圍內(nèi)。

本發(fā)明中使用的粘合劑層通過適當(dāng)調(diào)節(jié)上述(甲基)丙烯酸類聚合物的構(gòu)成單元、構(gòu)成比率、以及后述的交聯(lián)劑的選擇和配合比率等而使(甲基)丙烯酸類聚合物適當(dāng)交聯(lián)，由此成為耐熱性優(yōu)良的粘合劑層。

作為本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑，可以使用異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、三聚氰胺類樹脂、氮丙啶衍生物和金屬螯合物等。其中，主要是從得到適當(dāng)?shù)哪哿Φ挠^點考慮，特別優(yōu)選使用異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為上述異氰酸酯化合物，可以列舉例如亞丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類，亞環(huán)戊基二異氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環(huán)族異氰酸酯類，2,4-甲苯二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類，三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE L，日本聚氨酯工業(yè)株式會社制)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(商品名：CORONATE HL，日本聚氨酯工業(yè)株式會社制)、六亞甲基二異氰酸酯的異氰脲酸酯形式(商品名：CORONATE HX，日本聚氨酯工業(yè)株式會社制)等異氰酸酯加成物等。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為上述環(huán)氧化合物，可以列舉例如：N,N,N’,N’-四縮水甘油基間苯二甲胺(商品名：TETRAD-X，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷(商品名：TETRAD-C，三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造)等。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為上述三聚氰胺類樹脂，可以列舉六羥甲基三聚氰胺等。作為氮丙啶衍生物，可以列舉例如作為市售品的商品名HDU(相互藥工株式會社制造)、商品名TAZM(相互藥工株式會社制造)、商品名TAZO(相互藥工株式會社制造)等。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為上述金屬螯合物，可以列舉鋁、鐵、錫、鈦、鎳等作為金屬成分，乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等作為螯合成分。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑的配合量相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份(固體成分)優(yōu)選為1重量份以上，更優(yōu)選為2重量份以上，進一步優(yōu)選大于10重量份。另外，作為上限值優(yōu)選為30重量份以下，更優(yōu)選為25重量份以下。配合量小于1重量份時，利用交聯(lián)劑的交聯(lián)形成不充分，粘合劑層的凝聚力變小，有時得不到充分的耐熱性并且具有造成膠糊殘留的傾向。另一方面，配合量超過30重量份時，粘合劑層的凝聚力增大，流動性下降，對作為被粘物的透明導(dǎo)電膜的潤濕不充分，具有導(dǎo)致在被粘物與粘合劑層之間產(chǎn)生起泡的傾向，因此不優(yōu)選。另外，這些交聯(lián)劑可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

另外，本發(fā)明中使用的承載膜的粘合劑層優(yōu)選由含有(甲基)丙烯酸類聚合物和交聯(lián)劑的粘合劑組合物形成，所述(甲基)丙烯酸類聚合物通過將含有具有碳原子數(shù)為2～14的烷基的(甲基)丙烯酸酯和上述具有官能團的單體的單體成分聚合而得到，此時，上述具有官能團的單體的官能團A和與上述官能團A反應(yīng)的上述交聯(lián)劑的官能團B的摩爾比(B/A)優(yōu)選為0.70以上，更優(yōu)選為0.75以上，進一步優(yōu)選為0.8～0.95。例如，使用含羧基單體作為原料時，“全部交聯(lián)劑的能夠與羧基反應(yīng)的官能團的總摩爾數(shù)B”相對于“作為原料單體使用的全部含羧基單體的羧基的總摩爾數(shù)A”的比例[能夠與羧基反應(yīng)的官能團B/羧基A](摩爾比)優(yōu)選為0.70以上，更優(yōu)選為0.75以上，進一步優(yōu)選為0.8～0.9。通過將[能夠與羧基反應(yīng)的官能團/羧基]設(shè)定為0.70以上，可以減少粘合劑層中未反應(yīng)的羧基，可以有效地防止由羧基與被粘物的相互作用而造成的經(jīng)時剝離力(粘合力)上升，因此優(yōu)選。

另外，例如，在配合(添加)7g能夠與羧基反應(yīng)的官能團的官能團當(dāng)量為110(g/當(dāng)量)的交聯(lián)劑時，交聯(lián)劑所具有的能夠與羧基反應(yīng)的官能團的摩爾數(shù)例如可以如下計算。

交聯(lián)劑所具有的能夠與羧基反應(yīng)的官能團的摩爾數(shù)＝[交聯(lián)劑的配合量]/[官能團當(dāng)量]＝7/110

例如，在添加(配合)7g環(huán)氧當(dāng)量為110(g/當(dāng)量)的環(huán)氧類交聯(lián)劑作為交聯(lián)劑時，環(huán)氧類交聯(lián)劑所具有的環(huán)氧基的摩爾數(shù)例如可以如下計算。

環(huán)氧類交聯(lián)劑所具有的環(huán)氧基的摩爾數(shù)＝[環(huán)氧類交聯(lián)劑的配合量]/[環(huán)氧當(dāng)量]＝7/110

另外，本發(fā)明中，可以與所述交聯(lián)劑一起配合、或者單獨配合具有兩個以上輻射反應(yīng)性不飽和鍵的多官能單體作為交聯(lián)成分。此時，通過照射放射線等使(甲基)丙烯酸類聚合物交聯(lián)。作為一分子中具有兩個以上輻射反應(yīng)性不飽和鍵的多官能單體，可以列舉例如：具有兩個以上乙烯基、丙烯?；⒓谆；⒁蚁┗S基等可以通過照射放射線進行交聯(lián)處理(固化)的輻射反應(yīng)性官能團中的一種或兩種以上的多官能單體。另外，作為上述多官能單體，一般優(yōu)選使用輻射反應(yīng)性不飽和鍵為10個以下的單體。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為上述多官能單體的具體例，可以列舉例如：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺等。

上述交聯(lián)成分的配合量相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份(固體成分)優(yōu)選為1～30重量份，更優(yōu)選為2～25重量份。

作為放射線，可以列舉例如：紫外線、激光射線、α射線、β射線、γ射線、X射線、電子射線等，從控制性和操作性好、成本的觀點考慮，優(yōu)選使用紫外線。更優(yōu)選使用波長200～400nm的紫外線?？梢允褂酶邏汗療簟⑽⒉钚蜔?、化學(xué)燈等適當(dāng)?shù)墓庠凑丈渥贤饩€。另外，使用紫外線作為放射線時，在粘合劑組合物中配合光聚合引發(fā)劑。

作為光聚合引發(fā)劑，只要是根據(jù)輻射反應(yīng)性成分的種類，照射能夠成為其聚合反應(yīng)的觸發(fā)劑的適當(dāng)波長的紫外線，從而產(chǎn)生自由基或陽離子的物質(zhì)即可。

作為光自由基聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、鄰苯甲酰苯甲酸甲酯、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α-甲基苯偶姻等苯偶姻類、苯偶酰二甲基縮酮、三氯苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮等苯乙酮類、2-羥基-2-甲基苯丙酮、2-羥基-4’-異丙基-2-甲基苯丙酮等苯丙酮類、二苯甲酮、甲基二苯甲酮、對氯二苯甲酮、對二甲基氨基二苯甲酮等二苯甲酮類、2-氯噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮等噻噸酮類、雙(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲?；交趸ⅰ?2,4,6-三甲基苯甲?；?(乙氧基)苯基氧化膦等?；趸㈩?、苯偶酰、二苯并環(huán)庚酮、α-?；旷サ?。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。

作為光陽離子聚合引發(fā)劑，可以列舉例如：芳香族重氮鹽、芳香族碘鹽、芳香族锍鹽等鹽、鐵-芳烴絡(luò)合物、二茂鈦絡(luò)合物、芳基硅醇-鋁絡(luò)合物等有機金屬絡(luò)合物類、硝基芐基酯、磺酸衍生物、磷酸酯、酚磺酸酯、重氮基萘醌、N-羥基酰亞胺磺酸酯等。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。光聚合引發(fā)劑相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份通常配合0.1～10重量份，優(yōu)選在0.2～7重量份的范圍內(nèi)配合。

另外，還可以并用胺類等光聚合引發(fā)助劑。作為上述光聚合引發(fā)助劑，可以列舉例如：苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、二甲基氨基苯乙酮、對二甲基氨基苯甲酸乙酯、對二甲基氨基苯甲酸異戊酯等。這些化合物可以單獨使用，也可以混合兩種以上使用。聚合引發(fā)助劑相對于(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份優(yōu)選配合0.05～10重量份，更優(yōu)選在0.1～7重量份的范圍內(nèi)配合。

此外，本發(fā)明中使用的粘合劑組合物中可以含有其它公知的添加劑，可以根據(jù)使用的用途適當(dāng)配合例如著色劑、顏料等的粉體、表面活性劑、增塑劑、增粘劑、低分子量聚合物、表面潤滑劑、流平劑、抗氧化劑、緩蝕劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、阻聚劑、硅烷偶聯(lián)劑、無機或有機填充劑、金屬粉、粒子狀、箔狀物等。

另外，作為粘合劑組合物的固體成分含量，沒有特別限制，優(yōu)選為20重量％以上，更優(yōu)選為30重量％以上。

本發(fā)明中使用的粘合劑層由上述粘合劑組合物形成，優(yōu)選為通過利用上述交聯(lián)劑將上述(甲基)丙烯酸類聚合物交聯(lián)而得到的粘合劑層。另外，本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜用承載膜通過將上述粘合劑層形成在支撐體上而得到。此時，(甲基)丙烯酸類聚合物的交聯(lián)一般在粘合劑組合物的涂布后進行，但是也可以將由交聯(lián)后的粘合劑組合物構(gòu)成的粘合劑層轉(zhuǎn)印到支撐體等上。

(3)透明導(dǎo)電膜用承載膜的制造方法

作為在支撐體2上形成粘合劑層1的方法，沒有特別限制，例如，可以通過將上述粘合劑組合物涂布到支撐體2上，并干燥除去聚合溶劑等，從而在支撐體2上形成粘合劑層1來制作。然后，可以以粘合劑層1的成分轉(zhuǎn)移的調(diào)節(jié)、交聯(lián)反應(yīng)的調(diào)節(jié)等為目的進行養(yǎng)護。另外，通過將粘合劑組合物涂布到支撐體2上來制作承載膜時，可以在粘合劑組合物中新添加聚合溶劑以外的一種以上的溶劑以能夠在支撐體上均勻地涂布。

另外，作為上述粘合劑組合物的涂布方法，可以使用粘合帶等的制造中使用的公知的方法。具體而言，可以列舉例如：輥涂法、凹版涂布法、反轉(zhuǎn)涂布法、輥刷法、噴涂法、氣刀涂布法等。

將涂布在支撐體上的粘合劑組合物干燥時的干燥條件可以根據(jù)粘合劑組合物的組成、濃度、組合物中的溶劑的種類等適當(dāng)確定，沒有特別限定，例如，可以在20℃～200℃下干燥約1秒～約24小時。

另外，如上所述配合作為可選成分的光聚合引發(fā)劑時，可以通過在涂布到支撐體(基材、基材層)的單面或兩面后進行光照射，從而得到粘合劑層。通常，通過以約400mJ/cm²～約4000mJ/cm²的光量照射波長300～400nm的照度為1～200mW/cm²的紫外線使其進行光聚合而得到粘合劑層。

本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜用承載膜的粘合劑層的厚度優(yōu)選為5～50μm，更優(yōu)選為10～30μm。在上述范圍內(nèi)時，粘附性與再剝離性的平衡優(yōu)良，為優(yōu)選方式。

2.透明導(dǎo)電膜

本發(fā)明中使用的透明導(dǎo)電膜，例如，如圖2所示，具有透明導(dǎo)電層4和透明基材5，其面內(nèi)加熱收縮率S2為0.3％～0.6％。在此，面內(nèi)加熱收縮率S2可以通過與前述支撐體的面內(nèi)加熱收縮率的情況同樣的方法求出。即，可以通過以下的方法求出。

<面內(nèi)加熱收縮率>

以下述方式計算透明導(dǎo)電膜的長度方向(MD方向)的加熱收縮率S2_md和寬度方向(TD方向)的加熱收縮率S2_td。具體而言，將透明導(dǎo)電膜切割為寬100mm、長100mm的大小(試驗片)，沿MD方向和TD方向的各個方向劃長度80mm的直線而作出十字記號，并利用奧林巴斯數(shù)字式小型測定顯微鏡STM5(奧林巴斯光學(xué)工業(yè)株式會社制造)測定MD方向和TD方向的記號的長度(mm)。然后，進行加熱處理(140℃、90分鐘)。在室溫靜置冷卻1小時后再次測定MD方向和TD方向的記號的長度，并將其測定值代入下式，由此求出MD方向和TD方向的各自的加熱收縮率。

加熱收縮率S(％)＝[[加熱前的記號的長度(mm)-加熱后的記號的長度(mm)]/加熱前的記號的長度(mm)]×100

將所求得的MD方向的加熱收縮率S2_md與TD方向的加熱收縮率S2_td之和作為透明導(dǎo)電膜的面內(nèi)加熱收縮率S2(％)。

透明導(dǎo)電膜的面內(nèi)加熱收縮率S2優(yōu)選為0.3％～0.5％。

作為透明基材5，只要是具有透明性的基材即可，可以列舉例如：樹脂膜、包含玻璃等的基材(例如，片狀或膜狀、板狀基材等)等，特別優(yōu)選樹脂膜。透明基材5的厚度沒有特別限制，優(yōu)選為約10μm～約200μm，更優(yōu)選為約15μm～約150μm。

作為上述樹脂膜的材料，沒有特別限制，可以列舉具有透明性的各種塑料材料。例如，作為其材料，可以列舉：聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯類樹脂、醋酯類樹脂、聚醚砜類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚酰亞胺類樹脂、聚烯烴類樹脂、(甲基)丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯類樹脂、聚偏二氯乙烯類樹脂、聚苯乙烯類樹脂、聚乙烯醇類樹脂、聚芳酯類樹脂、聚苯硫醚類樹脂等。其中，特別優(yōu)選聚酯類樹脂、聚酰亞胺類樹脂和聚醚砜類樹脂。

另外，對于上述透明基材5，預(yù)先對表面實施濺射、電暈放電、火焰、紫外線照射、電子射線照射、化學(xué)轉(zhuǎn)化、氧化等蝕刻處理或底涂處理，可以提高在其上設(shè)置的透明導(dǎo)電層4等與上述透明基材5的粘附性。另外，在設(shè)置透明導(dǎo)電層4前，根據(jù)需要可以通過溶劑清洗、超聲波清洗等進行除塵、清潔。

作為上述透明導(dǎo)電層4的構(gòu)成材料，沒有特別限制，可以使用選自由銦、錫、鋅、鎵、銻、鈦、硅、鋯、鎂、鋁、金、銀、銅、鈀、鎢組成的組中的至少一種金屬的金屬氧化物。該金屬氧化物中，根據(jù)需要可以還含有上述組中所示的金屬原子。例如，可以優(yōu)選使用含有氧化錫的氧化銦(ITO)、含有銻的氧化錫等，特別優(yōu)選使用ITO。作為ITO，優(yōu)選含有80～99重量％氧化銦和1～20重量％氧化錫。

上述透明導(dǎo)電層4的厚度沒有特別限制，優(yōu)選為10nm以上，更優(yōu)選為15～40nm，進一步優(yōu)選為20～30nm。

作為上述透明導(dǎo)電層4的形成方法，沒有特別限制，可以采用現(xiàn)有公知的方法。具體而言，可以例示例如真空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法。另外，可以根據(jù)所需的膜厚采用適當(dāng)?shù)姆椒ā?/p>

作為上述透明導(dǎo)電膜6的厚度，可以列舉15～200μm。另外，從薄膜化的觀點考慮，優(yōu)選為15～150μm，更優(yōu)選為15～50μm。上述透明導(dǎo)電膜6以電阻膜方式使用時，可以列舉例如100～200μm的厚度。另外，以靜電電容方式使用時，優(yōu)選例如15～100μm的厚度。特別是，伴隨近年來的進一步薄膜化的要求，更優(yōu)選15～50μm的厚度，進一步優(yōu)選20～50μm的厚度。

另外，在透明導(dǎo)電層4與透明基材5之間，根據(jù)需要可以設(shè)置底涂層、低聚物防止層等。

透明導(dǎo)電膜6可以具有功能層。功能層可以設(shè)置在上述透明導(dǎo)電膜的未設(shè)置透明導(dǎo)電層4的一側(cè)的面上(即，圖2中的透明基材5與粘合劑層1之間)。

作為上述功能層，例如，可以設(shè)置以提高可視性為目的的防眩處理(AG)層、防反射(AR)層。作為防眩處理層的構(gòu)成材料，沒有特別限制，可以使用例如電離輻射固化型樹脂、熱固型樹脂、熱塑性樹脂等。防眩處理層的厚度優(yōu)選為0.1～30μm。作為防反射層，可以使用氧化鈦、氧化鋯、氧化硅、氟化鎂等。防反射層可以設(shè)置多層。

另外，作為功能層，可以設(shè)置硬涂(HC)層。作為硬涂層的形成材料，可以優(yōu)選使用例如包含三聚氰胺類樹脂、聚氨酯類樹脂、醇酸類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚硅氧烷類樹脂等固化型樹脂的固化覆膜。作為硬涂層的厚度，優(yōu)選0.1～30μm。通過將厚度設(shè)定為0.1μm以上，在賦予硬度方面是優(yōu)選的。另外，在上述硬涂層上可以設(shè)置上述防眩處理層、防反射層。

3.層疊體的特性及用途

將本發(fā)明的層疊體在140℃加熱90分鐘后的卷曲量優(yōu)選為0～±10mm，從耐卷曲性的觀點考慮，特別優(yōu)選為0～±6mm。卷曲量超過±10mm時，在使用時有時會產(chǎn)生運送不良等問題，因此不優(yōu)選。卷曲量的測定方法可以通過實施例中記載的方法進行。

另外，對層疊體上的透明導(dǎo)電膜實施蝕刻處理后產(chǎn)生的凸凹高差優(yōu)選為0.1～0.18μm，更優(yōu)選為0.1～0.15μm。蝕刻凸凹高差的測定方法可以通過實施例中記載的方法進行。

本發(fā)明的層疊體可以適合用于構(gòu)成具有輸入裝置(觸控面板等)的顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL(電致發(fā)光)顯示裝置、PDP(等離子體顯示面板)、電子紙等)、輸入裝置(觸控面板等)等設(shè)備的基材(構(gòu)件)或者在這些設(shè)備中使用的基材(構(gòu)件)的制造，特別是，可以適合用于觸控面板用的光學(xué)基材的制造。另外，可以與電阻膜方式或靜電電容方式的觸控面板等的方式無關(guān)地使用。

對本發(fā)明的層疊體實施裁切、阻劑印刷、蝕刻、銀油墨印刷等處理而得到的透明導(dǎo)電膜可以作為光學(xué)器件用基材(光學(xué)構(gòu)件)使用。作為光學(xué)器件用基材，只要是具有光學(xué)特性的基材，則沒有特別限制，可以列舉例如構(gòu)成顯示裝置(液晶顯示裝置、有機EL(電致發(fā)光)顯示裝置、PDP(等離子體顯示面板)、電子紙等)、輸入裝置(觸控面板等)等設(shè)備的基材(構(gòu)件)或者在這些設(shè)備中使用的基材(構(gòu)件)。

這些光學(xué)器件用基材伴隨近年來的薄膜化的傾向而失去硬挺度，在加工工序、運送工序等中，容易產(chǎn)生彎曲或形狀的變形。在本發(fā)明中，通過使用上述承載膜，可以將上述光學(xué)器件基材的卷曲保持在最佳范圍內(nèi)，從而可以在工序內(nèi)穩(wěn)定地進行運送。另外，可以抑制蝕刻處理時的阻劑液或顯影液中的浸漬、干燥產(chǎn)生的加熱等的影響而造成的光學(xué)器件的收縮，可以良好地保持在顯示器上安裝時的可視性。

實施例

以下，對于具體說明本發(fā)明的構(gòu)成和效果的實施例等進行說明，但是，本發(fā)明不限于這些實施例。

實施例1

<丙烯酸類聚合物(A)的制備>

在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導(dǎo)入管和冷凝器的四口燒瓶中，投入90重量份丙烯酸丁酯(BA)、10重量份丙烯酸(AA)、0.2重量份作為聚合引發(fā)劑的2,2’-偶氮二異丁腈和234重量份乙酸乙酯，在緩慢攪拌的同時導(dǎo)入氮氣，將燒瓶內(nèi)的液溫保持在約63℃，并進行約7小時聚合反應(yīng)，從而制備丙烯酸類聚合物(A)溶液(30重量％)。上述丙烯酸類聚合物(A)的重均分子量為60萬，Tg為-50℃。

<粘合劑溶液的制備>

將上述丙烯酸類聚合物(A)溶液(30重量％)用乙酸乙酯稀釋到20重量％，相對于該溶液中的丙烯酸類聚合物100重量份(固體成分)，添加11重量份作為交聯(lián)劑的環(huán)氧類交聯(lián)劑(三菱瓦斯化學(xué)株式會社制造，TETRAD-C)，保持在約25℃，并進行約1分鐘混合攪拌，從而制備丙烯酸類粘合劑組合物。

<透明導(dǎo)電膜用承載膜的制作>

將上述丙烯酸類粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度125μm，MD方向的加熱收縮率S_md：1.13％，TD方向的加熱收縮率S_td：-0.11％)的單面上，并在120℃下加熱60秒，從而形成厚度20μm的粘合劑層。然后，在上述粘合劑層的表面貼合單面實施了聚硅氧烷處理的PET剝離襯墊(厚度25μm)的聚硅氧烷處理面。在50℃下保存2天后的承載膜的特性為MD方向的加熱收縮率S1_md：0.74％、TD方向的加熱收縮率S1_td：-0.08％、面內(nèi)加熱收縮率S1：0.66％。另外，使用時將上述剝離襯墊除去后使用。

實施例2

在實施例1的<透明導(dǎo)電膜用承載膜的制作>中，將丙烯酸類粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材的單面上，并在150℃下加熱60秒，除此以外與實施例1同樣地制作承載膜。所得到的承載膜的MD方向的加熱收縮率S1_md：0.59％、TD方向的加熱收縮率S1_td：-0.13％、面內(nèi)加熱收縮率S1：0.46％。

實施例3

在實施例1的<透明導(dǎo)電膜用承載膜的制作>中，將丙烯酸類粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度125μm，MD方向的加熱收縮率S_md：0.72％，TD方向的加熱收縮率S_td：0.31％)的單面上，除此以外與實施例1同樣地制作承載膜。所得到的承載膜的MD方向的加熱收縮率S1_md：0.41％、TD方向的加熱收縮率S1_td：0.13％、面內(nèi)加熱收縮率S1：0.54％。

實施例4

在實施例3的<透明導(dǎo)電膜用承載膜的制作>中，將丙烯酸類粘合劑組合物涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材的單面上，并在150℃下加熱60秒，除此以外與實施例3同樣地制作承載膜。所得到的承載膜的MD方向的加熱收縮率S1_md：0.39％、TD方向的加熱收縮率S1_td：0.08％、面內(nèi)加熱收縮率S1：0.47％。

比較例1

在實施例1的<透明導(dǎo)電膜用承載膜的制作>中，將上述丙烯酸類粘合劑組合物涂布到剝離襯墊的單面(實施了聚硅氧烷處理的面)，并在150℃下加熱60秒而形成厚度20μm的粘合劑層。然后，在該粘合劑層的表面貼合聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度125μm，MD方向的加熱收縮率S_md：1.13％，TD方向的加熱收縮率S_td：-0.11％)。在50℃下保存2天后的承載膜的特性為MD方向的加熱收縮率S1_md：1.02％、TD方向的加熱收縮率S1_td：-0.10％、面內(nèi)加熱收縮率S1：0.92％。

比較例2

在實施例1的<透明導(dǎo)電膜用承載膜的制作>中，將丙烯酸類粘合劑組合物涂布到經(jīng)過退火處理后的聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材(厚度125μm，MD方向的加熱收縮率S_md：0.12％，TD方向的加熱收縮率S_td：0.03％)的單面，除此以外與實施例1同樣地制作承載膜。所得到的承載膜的MD方向的加熱收縮率S1_md：0.08％、TD方向的加熱收縮率S1_td：0.01％、面內(nèi)加熱收縮率S1：0.09％。

<丙烯酸類聚合物的重均分子量(Mw)的測定>

利用GPC(凝膠滲透色譜法)測定制作的聚合物的重均分子量。

裝置：東曹公司制造，HLC-8220GPC

柱：

樣品柱：東曹公司制造，TSKguardcolumn Super HZ-H(1根)+TSKgel Super HZM-H(2根)

參比柱：東曹公司制造，TSKgel Super H-RC(1根)

流量：0.6ml/分鐘

進樣量：10μl

柱溫：40℃

洗脫液：THF

進樣試樣濃度：0.2重量％

檢測器：差示折射計

另外，通過聚苯乙烯換算而算出重均分子量。

<玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測定>

關(guān)于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)(℃)，使用下述的文獻值作為各單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tgn(℃)，通過下式求出。

式：1/(Tg+273)＝Σ[W_n/(Tgn+273)]

式中，Tg(℃)表示共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，Wn(-)表示各單體的重量分?jǐn)?shù)，Tgn(℃)表示各單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，n表示各單體的種類。

丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：-70℃

丙烯酸丁酯(BA)：-55℃

丙烯酸：106℃

另外，作為文獻值，參考“アクリル樹脂の合成·設(shè)計と新用途開発(丙烯酸類樹脂的合成、設(shè)計及新用途開發(fā))”(中央經(jīng)營開發(fā)中心出版部發(fā)行)。

<加熱收縮率>

(1)支撐體的MD方向和TD方向的加熱收縮率

以下述方式計算支撐體的長度方向(MD方向)的加熱收縮率S1_md和寬度方向(TD方向)的加熱收縮率S1_td。具體而言，將包含貼合有隔片的粘合劑層和支撐體的承載膜切割為寬100mm、長100mm的大小(試驗片)，在支撐體側(cè)沿MD方向和TD方向的各個方向劃長度80mm的直線而作出十字記號，并利用奧林巴斯數(shù)字式小型測定顯微鏡STM5(奧林巴斯光學(xué)工業(yè)株式會社制造)測定MD方向和TD方向的記號的長度(mm)。然后，將隔片剝離后，以粘合劑層朝上的狀態(tài)放置試驗片，并進行加熱處理(140℃、90分鐘)。在室溫下靜置冷卻1小時后再次測定MD方向和TD方向的記號的長度，并將其測定值代入下式，由此求出MD方向和TD方向的各自的加熱收縮率。

加熱收縮率S(％)＝[[加熱前的記號的長度(mm)-加熱后的記號的長度(mm)]/加熱前的記號的長度(mm)]×100

求出支撐體的MD方向的加熱收縮率S1_md和TD方向的加熱收縮率S1_td。

(2)透明導(dǎo)電膜的MD方向和TD方向的加熱收縮率

以下述方式計算透明導(dǎo)電膜的長度方向(MD方向)的加熱收縮率S2_md和寬度方向(TD方向)的加熱收縮率S2_td。具體而言，將透明導(dǎo)電膜切割為寬100mm、長100mm的大小(試驗片)，沿MD方向和TD方向的各個方向劃長度80mm的直線而作出十字記號，并利用奧林巴斯數(shù)字式小型測定顯微鏡STM5(奧林巴斯光學(xué)工業(yè)株式會社制造)測定MD方向和TD方向的記號的長度(mm)。然后，進行加熱處理(140℃、90分鐘)。在室溫下靜置冷卻1小時后再次測定MD方向和TD方向的記號的長度，并將其測定值代入下式，由此求出MD方向和TD方向的各自的加熱收縮率。

加熱收縮率S(％)＝[[加熱前的記號的長度(mm)-加熱后的記號的長度(mm)]/加熱前的記號的長度(mm)]×100

求出透明導(dǎo)電膜的MD方向的加熱收縮率S2_md和TD方向的加熱收縮率S2_td。

(3)面內(nèi)加熱收縮率

通過下式求出支撐體和透明導(dǎo)電膜的面內(nèi)加熱收縮率。

支撐體的面內(nèi)加熱收縮率S1(％)＝S1_md+S1_td

透明導(dǎo)電膜的面內(nèi)加熱收縮率S2(％)＝S2_md+S2_td

<耐卷曲性>

在厚度100μm的PET基材上形成有極薄的ITO層(膜厚：30nm)的透明導(dǎo)電膜1(MD方向的加熱收縮率：0.48％、TD方向的加熱收縮率：-0.13％)的PET基材側(cè)，利用手動輥粘貼實施例和比較例中得到的透明導(dǎo)電膜用承載膜(使得該承載膜的粘合劑層與所述透明導(dǎo)電膜的PET基材貼合)，并切割為100mm×100mm的尺寸。在ITO面朝上的狀態(tài)下在140℃加熱90分鐘后，在室溫(23℃)靜置冷卻1小時。然后，在ITO層朝上的狀態(tài)下將樣品放置在水平面上，測定層疊體的四個角距水平面的高度(mm)，采用其平均值(mm)作為卷曲性的數(shù)值。測定樣品以n3進行評價。另外，對于實施例1中得到的透明導(dǎo)電膜用承載膜，對于在厚度100μm的PET薄膜上形成有極薄的ITO層(膜厚：30nm)的透明導(dǎo)電膜2(MD方向的加熱收縮率：0.41％、TD方向的加熱收縮率：-0.32％)同樣地評價耐卷曲性。將其作為比較例3。

測定值的絕對值為0～6mm的樣品的耐卷曲性特別優(yōu)選，大于6mm且10mm以下的樣品的耐卷曲性優(yōu)選。另一方面，測定值的絕對值超過10mm的樣品預(yù)測耐卷曲性產(chǎn)生問題。

<蝕刻凸凹高差>

在厚度100μm的PET基材上形成有極薄的ITO層(膜厚：30nm)的透明導(dǎo)電膜1(MD方向的加熱收縮率：0.48％、TD方向的加熱收縮率：-0.13％)的PET基材側(cè)，利用手動輥粘貼實施例和比較例中得到的透明導(dǎo)電膜用承載膜(使得該承載膜的粘合劑層與所述透明導(dǎo)電膜的PET基材貼合)，并切割為120mm×120mm的尺寸。將切割后的樣品在ITO面朝上的狀態(tài)下進行140℃、90分鐘加熱處理，并靜置冷卻5分鐘。在ITO面上以2mm間隔貼合20塊市售的聚酰亞胺膠帶(2mm寬)。然后，將加入有鹽酸的容器浸漬在水浴中使得鹽酸恒溫為50℃。將上述樣品在50℃的鹽酸中浸漬放置5分鐘后進行水洗。通過表面電阻確認(rèn)ITO層被蝕刻后，將聚酰亞胺膠帶剝離。然后，進行140℃、30分鐘干燥處理。另外，對于實施例1中得到的透明導(dǎo)電膜用承載膜，對于在厚度100μm的PET薄膜上形成有極薄的ITO層(膜厚：30nm)的透明導(dǎo)電膜2(MD方向的加熱收縮率：0.41％、TD方向的加熱收縮率：-0.32％)，同樣地評價蝕刻凸凹高差。將其作為比較例3。

高差的測定通過以下的內(nèi)容進行。

裝置：光學(xué)式輪廓儀NT9100(Veeco公司制造)

測定條件：在測定類型：VSI(無限循環(huán)掃描(Infinite Scan))、物鏡：2.5×、FOV：1.0×、調(diào)制閾值：0.5％的條件下進行測定。

另外，使用拼接功能根據(jù)5mm×1.8mm尺寸的圖像實測截面輪廓的凹凸高差。樣品以n3進行評價。

測定值為0.1～0.15μm的樣品的凹凸高差的評價為“○”，大于0.15μm且0.19μm以下的樣品的凹凸高差的評價為“△”，超過0.19μm的樣品的凹凸高差的評價為“×”。

<圖案可視性>

將上述蝕刻高差評價樣品置于黑色丙烯酸類樹脂板上，并在熒光燈下靜置。在黑色丙烯酸類樹脂板上移動上述樣品的同時通過目視評價反映出的熒光燈的圖像是否看起來呈階梯狀變形。

熒光燈的圖像看起來筆直的情況：◎

熒光燈的圖像看起來稍微呈階梯狀變形的情況：○

熒光燈的圖像看起來明顯呈階梯狀變形的情況：×

上述的評價結(jié)果◎、○沒問題，×不能采用。

表1

從上述表1的結(jié)果可以看出，在全部的實施例中，耐卷曲性良好，圖案可視性、蝕刻凸凹高差也優(yōu)良。

另一方面，在比較例的情況下，耐卷曲性低，透明導(dǎo)電膜極端地呈凹凸形狀，為運送性產(chǎn)生問題的水平。另外，在比較例1中，圖案可視性和蝕刻高差存在問題，在比較例2和比較例3中，耐卷曲性存在問題。

附圖標(biāo)記

1 粘合劑層

2 支撐體

3 透明導(dǎo)電膜用承載膜

4 透明導(dǎo)電層

5 透明基材

6 透明導(dǎo)電膜

7 層疊體