層疊體的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及鉛筆硬度高、耐熱性優(yōu)異、不易翹曲變形的層疊體。
【背景技術(shù)】
[0002] 聚碳酸酯樹脂片的透明性、耐熱性、耐沖擊性、機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，用于OA?電子設(shè)備 的顯示器、觸摸面板前面板等。但是，聚碳酸酯樹脂具有以下缺點(diǎn)：因?yàn)殂U筆硬度低，所以 樹脂表面容易劃傷，因?yàn)槟秃蛐缘退栽谑彝馐褂脮r(shí)容易引起變色。作為改善這些問題的 方法，提出了在由聚碳酸酯樹脂構(gòu)成的層（以下，簡稱為PC層）上層疊由耐候性、鉛筆硬度 優(yōu)異的甲基丙烯酸樹脂構(gòu)成的層（以下，有時(shí)簡稱為PMM層）或由改性的聚碳酸酯樹脂構(gòu) 成的層。
[0003] 然而，PMMA層有缺乏耐熱性、吸水性高、因濕度變化而發(fā)生層疊體本身的翹曲或在 高溫高濕環(huán)境下引起翹曲變形的缺點(diǎn)。該缺點(diǎn)在使用環(huán)境為高溫下、高濕下的觸摸面板前 面板、液晶顯示器蓋等電子設(shè)備相關(guān)用途中成為重大缺陷。因此，進(jìn)行了抑制使用環(huán)境下產(chǎn) 生的層疊體的翹曲變形的嘗試。
[0004] 例如，專利文獻(xiàn)1中公開了在PC層上層疊耐候性優(yōu)異的PMMA層而得的層疊體。根 據(jù)專利文獻(xiàn)1，記載了該層疊體不易因吸水引起翹曲，耐候性也優(yōu)異。但是在專利文獻(xiàn)1中， 沒有研宄層疊體在高溫高濕環(huán)境下的翹曲變形的抑制。
[0005] 專利文獻(xiàn)2中公開了通過在片成型時(shí)預(yù)先以一定的曲率半徑使片彎曲來抑制高 溫高濕環(huán)境下的翹曲變動(dòng)的層疊體。但是，層疊體中使用的熱塑性樹脂的主成分是甲基丙 烯酸甲酯，在長期的高溫高濕環(huán)境下（溫度85°C、濕度85%，120小時(shí)的條件），在耐熱性、 吸水性等方面，翹曲變形的抑制不充分。
[0006] 專利文獻(xiàn)3中記載了通過在用3根輥將層疊體成型時(shí)使第2冷卻輥的圓周速度與 第3冷卻輥的圓周速度之比為一定以上能夠抑制加熱到80°C后的翹曲變化。但是，對于專 利文獻(xiàn)3中記載的層疊體而言，在長期的高溫高濕環(huán)境下（溫度85°C、濕度85%，120小時(shí) 的條件），在耐熱性、吸水性等方面，翹曲變形的抑制不充分。
[0007] 另外，專利文獻(xiàn)4中公開了在PC層上層疊耐熱性、鉛筆硬度優(yōu)異的改性聚碳酸酯 樹脂層而得的層疊體。但是，專利文獻(xiàn)4中，沒有研宄層疊體在高溫高濕環(huán)境下的翹曲變形 的抑制。
[0008] 智能手機(jī)等的顯示屏罩、觸摸面板前面板，存在因高溫高濕環(huán)境下的前面板的翹 曲變形而導(dǎo)致剝離的問題。
[0009] 專利文獻(xiàn)1:特開2006-205478號公報(bào)
[0010] 專利文獻(xiàn)2:特開2012-051311號公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)3:特開2012-096357號公報(bào)
[0012] 專利文獻(xiàn)4:特開2010-188719號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 本發(fā)明的目的在于提供一種鉛筆硬度、耐擦傷性、耐熱性、低吸水性優(yōu)異，在常溫 常濕環(huán)境下的翹曲變形小、且在長期的高溫高濕環(huán)境下的翹曲變形少的層疊體。另外本發(fā) 明的目的在于提供一種用于智能手機(jī)等的顯示屏罩、觸摸面板前面板時(shí)，翹曲變形所致的 剝離少的層疊體。
[0014] 本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)將包含由具有特定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和吸水率的不同的2種熱 塑性樹脂構(gòu)成的樹脂層（A)和樹脂層（B)的層疊體熔融擠出，用3根冷卻輥進(jìn)行冷卻時(shí)，通 過將相對于第2輥圓周速度的牽引輥的圓周速度設(shè)定為特定的范圍，能夠使在溫度85°C、 濕度85% RH的高溫高濕環(huán)境下放置120小時(shí)后的翹曲率為0. 2%以下，從而完成了本發(fā) 明?？梢姡景l(fā)明是基于以下發(fā)現(xiàn)：通過對由特定的2種熱塑性樹脂構(gòu)成的層疊體進(jìn)行微 拉伸，降低在高溫高濕環(huán)境下的翹曲率。
[0015] 即本發(fā)明是包含由熱塑性樹脂（A)構(gòu)成的樹脂層（A)和層疊于其至少一個(gè)面的由 熱塑性樹脂（B)構(gòu)成的樹脂層（B)的層疊體，
[0016] ⑴樹脂層⑶的厚度為40~150ym，樹脂層（A)和樹脂層⑶的合計(jì)厚度為 0? 8mm~3. 0mm，
[0017] (ii)熱塑性樹脂（A)和熱塑性樹脂⑶各自的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgA和TgB均為 115°C以上，且TgA與TgB之差為30°C以下，
[0018] (iii)熱塑性樹脂（A)和熱塑性樹脂（B)的吸水率均為0. 7%以下，且吸水率差為 0. 5%以下，
[0019] (iv)將該層疊體在溫度85°C、濕度85%RH的高溫高濕環(huán)境下放置120小時(shí)后的 翹曲率為0.2%以下。
[0020] 另外，本發(fā)明是上述層疊體的制造方法，包含如下工序：（i)將包含樹脂層（A)和 層疊于其至少一個(gè)面的樹脂層（B)的層疊體以熔融狀態(tài)從模頭擠出，
[0021] (ii) 一邊利用牽引輥牽引被擠出的層疊體一邊利用第1~第3冷卻輥進(jìn)行冷卻，
[0022] 這里，對于第1~第3冷卻輥而言，旋轉(zhuǎn)中心軸平行，在同一平面上，并且接近地配 置，使?fàn)恳伒膱A周速度相對于第2輥圓周速度為0. 996~1. 010倍，如下進(jìn)行：
[0023] (a)將從模頭擠出的層疊體夾在第1冷卻輥與第2冷卻輥之間，
[0024] (b)卷繞于第2冷卻輥，
[0025] (c)卷繞于第3冷卻輥。
【附圖說明】
[0026] 圖1是表示實(shí)施例中使用的裝置的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027] 以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0028] < 樹脂層（A) >
[0029] 樹脂層（A)由熱塑性樹脂（A)構(gòu)成。熱塑性樹脂（A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgA為 115°C以上，吸水率為0. 7 %以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TgA優(yōu)選為115~180°C，更優(yōu)選為130~ 160°C，進(jìn)一步優(yōu)選為140~150°C。本發(fā)明的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是使用差示掃描量熱分析裝 置（DSC)，以按照J(rèn)IS K7121的升溫速度20°C /min測定得到的。另外，吸水率優(yōu)選為0. 5% 以下，更優(yōu)選為0.4%以下。
[0030] 作為熱塑性樹脂（A)，優(yōu)選以聚碳酸酯樹脂為主成分。熱塑性樹脂（A)中的聚碳酸 酯樹脂的含量優(yōu)選為50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以 上，特別優(yōu)選為90重量％以上，最優(yōu)選為實(shí)質(zhì)上由聚碳酸酯樹脂構(gòu)成。
[0031] 聚碳酸酯樹脂是利用例如界面縮聚法、熔融酯交換法等公知方法使二元酚和碳酸 酯前體反應(yīng)而制造的芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0032] 作為二元酚的代表性例子，可舉出2, 2-雙（4-羥基苯基）丙烷（通稱雙酚A)、 1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環(huán)己烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 5-二甲 基苯基）丙烷、2, 2-雙（4-羥基-3, 5-二溴苯基）丙烷、雙（4-羥基苯基）硫醚、雙（4-羥 基苯基）砜等。優(yōu)選的二元酚為雙（4-羥基苯基）烷烴類，特別優(yōu)選雙酚A。
[0033] 作為碳酸酯前體，可舉出酰鹵、碳酸酯、鹵甲酸酯等，具體而言，可舉出光氣、碳酸 二苯酯、二元酚的二鹵甲酸酯等。
[0034] 制造聚碳酸酯樹脂時(shí)，可以將上述二元酚單獨(dú)使用或者二種以上并用，另外，根據(jù) 需要可以使用分子量調(diào)節(jié)劑、支化劑、催化劑等。
[0035] 樹脂層（A)中使用的聚碳酸酯樹脂的粘均分子量優(yōu)選為LOXIO4~10.0 X 10 4， 更優(yōu)選為I. 5 XIO4~4. 5 X 104,進(jìn)一步優(yōu)選為I. 8 XIO4~3. 0 X 104。粘均分子量是將由在 20°C在100mL二氯甲烷中溶解聚碳酸酯樹脂0.7g而成的溶液求出的比粘度（nsp)帶入下 式中求出的值。
[0036] nsp/c =