045] 本發(fā)明的構(gòu)成防污性復(fù)合涂膜的防腐蝕涂料組合物中，聚異氰酸酯中含有的異氰 酸酯基的當量和多元醇中含有的羥基的當量的比[NC0基/OH基]優(yōu)選0. 3/1. 0~2. 0/1. 0。
[0046] 為了解決上述技術(shù)問題的本發(fā)明的防污基材以在基材表面按照基材AIV(II) 的順序?qū)臃e上述記載的防污性復(fù)合涂膜而形成為特征。
[0047] 如果采用該發(fā)明，則由于上述記載的防污性復(fù)合涂膜在基材表面按照基材八1)/ (II)的順序?qū)臃e，因此不通過1層或2層的有機聚硅氧烷中間涂膜層（Tie Coat)而直接接 觸在聚氨酯防腐蝕涂膜層上，能夠得到層積了與該防腐蝕涂膜層的層間附著性優(yōu)良的固化 有機聚硅氧烷類防污涂膜層的防污性復(fù)合涂膜，可實現(xiàn)涂裝工期的縮短和成本降低等。而 且，即使是在通常使用的環(huán)氧涂膜上由于低溫下固化性不良而不能形成的固化有機聚硅氧 烷類防污涂膜，也能夠在極低溫（〇°C )下的涂裝中得到以良好的附著性與下涂層層積的防 污性復(fù)合涂膜。
[0048] 本發(fā)明的防污基材中，上述基材優(yōu)選水中結(jié)構(gòu)物或船舶。
[0049] 如果采用該發(fā)明，則由于基材為水中結(jié)構(gòu)物或船舶，可使防污涂膜以被覆水中結(jié) 構(gòu)物、船舶等基材的方式形成，發(fā)揮良好的防污性能。
[0050] 為了解決上述技術(shù)問題的本發(fā)明的防污基材的制作方法以將上述記載的防污性 復(fù)合涂膜在基材表面按照基材八1)八11)的順序進行層積為特征。
[0051] 如果采用該發(fā)明，則由于將上述記載的防污性復(fù)合涂膜在基材表面按照基材/ (IV(II)的順序進行層積，因此通過在固化性有機聚硅氧烷類防污涂料組合物中摻合特定 的含氨基的烷氧基硅烷，可利用與聚氨酯樹脂類涂膜的異氰酸酯基的相互作用提高有機聚 硅氧烷類防污涂膜和聚氨酯樹脂類涂膜的附著性，通過在聚氨酯樹脂類涂料中摻合特定的 叔胺，可提高聚氨酯樹脂類涂料的低溫下的固化性。此外，即使聚氨酯樹脂類涂料的涂裝與 上涂層用的固化性有機聚硅氧烷類防污涂料的涂裝的間隔短，也可呈現(xiàn)有機聚硅氧烷類防 污涂膜對聚氨酯樹脂類涂膜的附著性，并且形成防污性能以及涂膜強度性能良好的有機聚 硅氧烷類防污涂膜。
[0052] 發(fā)明的效果
[0053] 如果采用本發(fā)明的防污性復(fù)合涂膜以及用該防污性復(fù)合涂膜被覆的防污基材，則 不通過1層或2層的有機聚硅氧烷中間涂膜層（Tie Coat)而直接接觸在聚氨酯防腐蝕涂 膜層上，能夠得到層積了與該防腐蝕涂膜層的層間附著性優(yōu)良的固化有機聚硅氧烷類防污 涂膜層的防污性復(fù)合涂膜，可實現(xiàn)涂裝工期的縮短和成本降低等。而且，即使是在通常使用 的環(huán)氧涂膜上由于低溫下固化性不良而不能形成的固化有機聚硅氧烷類防污涂膜，也能夠 在極低溫（〇°C )下的涂裝中得到以良好的附著性與下涂層層積的防污性復(fù)合涂膜。
【具體實施方式】
[0054] 以下，對本發(fā)明的防污性復(fù)合涂膜以及用該防污性復(fù)合涂膜被覆的防污基材進行 詳細說明。本發(fā)明不受以下的實施方式所限，可在其技術(shù)內(nèi)容的范圍內(nèi)進行各種變形并實 施。
[0055] 本發(fā)明防污性復(fù)合涂膜是以將由（I)由含有選自多元醇和縮水甘油醚類的主劑 以及異氰酸酯類固化劑的防腐蝕涂料組合物形成的聚氨酯樹脂類防腐蝕涂膜，和（II)由 含有下述（a)、（b)以及（c)成分的固化性聚硅氧烷組合物（以下也稱為"防污涂料組合 物"。）形成的防污涂膜從基材表面開始按照（I)、（II)的順序?qū)臃e為特征的防污性復(fù)合涂 膜。
[0056] (a)在1個分子中至少具有2個官能團的二有機聚硅氧烷，
[0057] (b)在1個分子中至少具有2個羥基或水解性基團的有機硅烷及/或其部分水解 縮合物，
[0058] (C)下述通式（1)所表示的含氨基的烷氧基硅烷及/或其反應(yīng)生成物，
[0059] X-R1-SiR2n (OR3) 3_n ··· (1)
[0060] (R1表示碳原子數(shù)為1~10的亞烷基，R2表示碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子 數(shù)為2~5的鏈烯基、碳原子數(shù)為6~12的芳基，
[0061] R3表示碳原子數(shù)為1~10的烷基，X是以R 4R5N-或R6R7C = N-表示的基團（R4表 示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為2~5的鏈烯基、碳原子數(shù)為6~12的 芳基、或H 2N(CH2)p(NH(CH上)r_(p，q為2~5的整數(shù)，r為0~5的整數(shù)。），
[0062] R5表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基。碳原子數(shù)為2~5的鏈烯基、碳原子 數(shù)為6~12的芳基，R 6、R7分別獨立表示氫原子、碳原子數(shù)為1~10的烷基、碳原子數(shù)為 2~5的鏈烯基、碳原子數(shù)為6~12的芳基。），η為0~2的整數(shù)。）
[0063] 以下，對各成分依次進行說明。
[0064] 由含有詵自多元醇和縮水甘油醚類的豐劑以及異氰酸酷類固化劑的防腐蝕涂料 組合物形成的聚氨酷樹脂類防腐蝕涂臘（I)
[0065] 聚氨酯樹脂類防腐蝕涂膜（I)以與基材表面密合的條件形成，可通過對含有優(yōu)選 為多元醇的上述主劑和優(yōu)選為聚異氰酸酯的上述異氰酸酯類固化劑的防腐蝕涂料組合物 進行涂裝固化而得。
[0066]〈防腐蝕涂料組合物〉
[0067] 防腐蝕涂料組合物優(yōu)選含有多元醇和作為固化劑的聚異氰酸酯。
[0068](多元醇）
[0069] 作為多元醇，只要是可作為此種涂料組合物的主劑使用的多元醇即可，可沒有特 別限制地使用，具體而言，可例舉：以下多元醇等：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四亞甲基 二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、亞丁基二醇、二亞 丁基二醇、三亞丁基二醇、聚亞丁基二醇、1，5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1，10-癸二 醇、烷烴二醇、環(huán)己二醇等二元醇，甘油、三羥甲基丙烷（TMP)、1，2, 6-己三醇、三羥甲基乙 烷、2, 4-二羥基-3-羥甲基戊烷、1，1，1_三（二羥甲基）丙烷、2, 2-雙（羥甲基）-3-丁醇 等三元醇，季戊四醇、雙甘油等四元醇；阿拉伯糖醇、核糖醇、木糖醇等五元醇（戊糖醇），山 梨糖醇、甘露糖醇、半乳糖醇、阿洛糖醇等六元醇（己糖醇）；
[0070] 通過聚甘油、聚四亞甲基二醇等多價羥基化合物等碳原子數(shù)10左右為止的聚二 醇化合物、以三羥甲基丙烷為代表的多元醇等的縮合反應(yīng)而得的聚醚多元醇樹脂；
[0071] 己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、琥珀酸等多元酸 和丙二醇、乙二醇、四亞甲基二醇、丁二醇、己二醇、新戊二醇等二元醇進行縮合反應(yīng)而得的 聚酯多元醇樹脂；
[0072] 將多元醇（具體例：上述的多元醇的具體例）和多元酸（具體例：上述的多元酸的 具體例）進行縮合反應(yīng)而得的聚酯多元醇樹脂；
[0073] 由蓖麻籽油等具有2個以上活性羥基的樹脂
[0074] 與4, 4' -二苯甲烷二異氰酸酯（MDI)、甲苯二異氰酸酯（TDI)、苯二亞甲基二異 氰酸酯（XDI)等芳香族類二異氰酸酯，六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、賴氨酸甲酯二異氰酸 酯（LDI)等脂肪族類二異氰酸酯，二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯（HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯 (iroi)等脂環(huán)族類二異氰酸酯等活性異氰酸酯化合物
[0075] 進行加成聚合反應(yīng)而得的線狀高分子構(gòu)成的多元醇樹脂；
[0076] 由縮水甘油酯類（Cardura ElO :日本環(huán)氧樹脂株式會社（A >工示?シU > (株））等）或縮水甘油醚類和多元羧酸（具體例：上述的多元酸的具體例）以及多元醇 (具體例：上述的多元醇的具體例）衍生的聚酯多元醇；
[0077] 由鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、癸二酸、脂肪酸、環(huán)氧樹脂等與多元醇（具體例：上 述的多元醇的具體例）衍生的聚酯多元醇，環(huán)氧多元醇（烷醇胺改性環(huán)氧），聚醚多元醇或 丙烯酸多元醇等。
[0078] 其中，優(yōu)選聚酯多元醇。
[0079] 作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的多元醇，如果是市售品，貝U具體而言可例舉Phthalkyd 806 (日立化成工業(yè)株式會社（日立化成工業(yè)（株）））等。
[0080] 此外，作為上述主劑，還可使用雙酚A縮水甘油醚、氫化雙酚A縮水甘油醚、雙酚F 縮水甘油醚、線型環(huán)氧化合物等縮水甘油醚類。
[0081] (聚異氰酸酯）
[0082] 聚異氰酸酯作為固化劑起作用。只要可用作該種涂料組合物的固化劑即可，可沒 有特別限制地使用，具體而言，可例舉六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、苯二亞甲基二異氰酸酯 (XDI)、1，3-二（異氰酸根合甲基）環(huán)己烷（氫化XDI，H6XDI)、甲苯二異氰酸酯（TDI)、二 苯甲烷二異氰酸酯（MDI)、4, 4-二（異氰酸根合環(huán)己基）甲烷（氫化MDI)、萘二異氰酸酯 (NDI)、異佛爾酮二異氰酸酯（IPDI)、甲基苯二亞甲基二異氰酸酯（MXDI)、賴氨酸二異氰酸 酯（2, 6-二異氰酸酯基己酸甲酯）（LDI)、甲基環(huán)己烷-2, 4 (或2, 6)-二異氰酸酯（氫化TDI 或HTDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯（TMDI)、二聚酸二異氰