層壓板、用于制備層壓板的方法、使用層壓板的模塑制品、和用于制備模塑制品的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明公開了層壓板、制造層壓板的方法、使用層壓板的制品、和制造制品的方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 最近，具有不同顏色的塑料外部產(chǎn)品正在贏得知名度：用于電子部件、汽車部件 等、以及具有高質(zhì)量觸感的塑料外部產(chǎn)品。
[0003] 塑料外部產(chǎn)品通常包括塑料樹脂和金屬顆粒并給予樹脂外觀金屬般紋理。這披露 于日本專利公開號2001-262003和2007-137963。
[0004] 日本專利公開號2001-262003披露了片狀金屬顆粒的應(yīng)用，以及日本專利公開號 2007-137963披露了包含玻璃纖維和金屬顆粒的樹脂組合物。
[0005] 因此，通過將金屬顆粒等加入塑料樹脂所形成的常規(guī)制品僅可以實現(xiàn)金屬混合質(zhì) 感，但可以實現(xiàn)金屬般紋理，因而，不能取代涂漆制品。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 【技術(shù)問題】
[0007] -種實施方式提供了具有接近于涂漆制品的金屬般紋理和極好的亮度的層壓板 (未涂漆），制造層壓板的方法，使用層壓板的制品以及制造制品的方法。
[0008] 【技術(shù)方案】
[0009] 一種實施方式提供了層壓板。該層壓板包括至少一個基層，其包含第一熱塑性樹 脂；以及至少一個金屬樹脂層，其位于基層的一側(cè)或兩側(cè)上并且包含第二熱塑性樹脂和金 屬-樹脂復(fù)合顆粒，其中第一熱塑性樹脂和第二熱塑性樹脂是彼此相同或不同的，金屬-樹 脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層、位于金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層、和位于金屬沉積層的 另一側(cè)上的第二涂層，并且第一涂層和第二涂層中每個包含熱固性樹脂。
[0010] 金屬沉積層可以是鋁沉積層。
[0011] 金屬沉積層可以具有0. 01 μπι至I. 0 μπι的厚度。
[0012] 熱固性樹脂可以包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、尿素樹 月旨、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、或它們的組合。
[0013] 熱固性樹脂可以具有1. 45至1. 55的折射率。
[0014] 第一涂層和第二涂層中的每個可以是透明或半透明的。
[0015] 金屬-樹脂復(fù)合顆?？梢赃M一步包括熱塑性樹脂層，并且熱塑性樹脂層可以位于 第一涂層和第二涂層的至少一個外表面上。
[0016] 金屬-樹脂復(fù)合顆?？梢跃哂?.01至100 μm的厚度。
[0017] 金屬-樹脂復(fù)合顆?？梢跃哂?至2, 000 μ m的平均顆粒直徑。
[0018] 基于100重量份的第二熱塑性樹脂，可以以0. 5至5. 0重量份的量包含金屬-樹 脂復(fù)合顆粒。
[0019] 第一熱塑性樹脂和第二熱塑性樹脂可以彼此是相同或不同的，并且獨立地包括聚 碳酸酯樹脂、橡膠改性的基于乙烯基的共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯樹 月旨、基于苯乙烯的聚合物、聚烯烴樹脂、或它們的組合。
[0020] 第二熱塑性樹脂可以具有1. 45至1. 55的折射率。
[0021] 第二熱塑性樹脂可以是透明或半透明的。
[0022] 層壓板可以進一步包括表層，該表層可以包含第三熱塑性樹脂，可以是透明或半 透明的，并且可以位于金屬樹脂層的外表面上。
[0023] 在另一種實施方式中，提供了制造層壓板的方法。制造方法可以包括共擠出用于 形成基層的至少一種組合物和用于形成金屬樹脂層的至少一種組合物。用于形成基層的 組合物可以包含第一熱塑性樹脂，用于形成金屬樹脂層的組合物可以包含第二熱塑性樹脂 和金屬-樹脂復(fù)合顆粒，第一熱塑性樹脂和第二熱塑性樹脂可以彼此是相同或不同的，金 屬-樹脂復(fù)合顆粒包括金屬沉積層、位于金屬沉積層的一側(cè)上的第一涂層、和位于金屬沉 積層的另一側(cè)上的第二涂層，以及第一涂層和第二涂層中的每個可以包含熱固性樹脂。
[0024] 金屬沉積層可以是鋁沉積層。
[0025] 熱固性樹脂可以包括酚醛樹脂、環(huán)氧樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、尿素樹 月旨、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、硅酮樹脂、或它們的組合。
[0026] 基于100重量份的第二熱塑性樹脂，可以以0. 5至5. 0重量份的量包含金屬-樹 脂復(fù)合顆粒。
[0027] 第一熱塑性樹脂和第二熱塑性樹脂可以彼此是相同或不同的，并且獨立地包括聚 碳酸酯樹脂、橡膠改性的基于乙烯基的共聚物樹脂、聚酯樹脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯樹 月旨、基于苯乙烯的聚合物、聚烯烴樹脂、或它們的組合。
[0028] 共擠出可以包括共擠出用于形成基層的至少一種組合物、用于形成金屬樹脂層的 至少一種組合物、和用于形成表層的至少一種組合物，其中用于形成表層的組合物可以包 含第三熱塑性樹脂并且可以是透明或半透明的，以及在制造的層壓板中，表層可以位于金 屬樹脂層的外表面上。
[0029] 在又一種實施方式中，提供了利用層壓板制造的制品。
[0030] 可以通過真空模塑層壓板來制造制品。
[0031] 制品可以是冰箱內(nèi)襯。
[0032] 制品可以具有11至25的動態(tài)指數(shù)、8至20的閃光強度、和基于在60°的角度下 的光澤度所測得的70 %至100%的亮度。
[0033] 在再一種實施方式中，提供了通過真空模塑根據(jù)制造方法制造的層壓板來制造制 品的方法。
[0034] 【有益效果】
[0035] 根據(jù)一種實施方式制造的層壓板、根據(jù)一種實施方式的制造方法制造的層壓板、 根據(jù)一種實施方式的制品、和根據(jù)一種實施方式的制造方法制造的制品可以具有與涂漆制 品類似的金屬般紋理和極好的亮度（雖然未涂漆）。
【附圖說明】
[0036] 圖1是掃描電子顯微鏡（SEM)照片，其示出按照一種實施方式的金屬-樹脂復(fù)合 顆粒的一側(cè)。
[0037] 圖2是示出測量一種實施方式的金屬顆粒質(zhì)感的方法的示意圖。
[0038] 圖3是示出按照一種實施方式的制品的照片。
【具體實施方式】
[0039] 在下文中，詳細描述了實施方式。然而，實施方式是示例性的而并不限制一種實施 方式并且一種實施方式可以由以下權(quán)利要求的范圍所限定。
[0040] 在本說明書中，當具體定義不另外提供時，"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和 "甲基丙烯酸酯"，"（甲基）丙烯酸烷基酯"是指"丙烯酸烷基酯"和"甲基丙烯酸烷基酯"， 以及"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"。
[0041] 在本說明書中，當具體定義不另外提供時，"共聚合"可以是指嵌段共聚合、無規(guī)共 聚合、接枝共聚合、或交替共聚合，以及"共聚物"可以是指嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、接枝共 聚物、或交替共聚物。
[0042] 在本說明書中，當具體定義不另外提供時，通過以下步驟來分別獲得制品的平均 顆粒直徑和厚度：采樣制品的一部分并測量大于或等于50個顆粒的顆粒直徑和厚度，然后 計算除顆粒的頂部10%和底部10%以外的其余顆粒的顆粒直徑和厚度測量結(jié)果的算術(shù)平 均值，其中基于SEM圖像并通過基于掃描電子顯微鏡（SEM，S4800, Hitachi Inc.)的制品的 橫截面的分析。
[0043] 在一種實施方式中，層壓板包括包含第一熱塑性樹脂的至少一個基層；和至少一 個金屬樹脂層，其位于基層的一側(cè)或兩側(cè)上并且包含第二熱塑性樹脂和金屬-樹脂復(fù)合顆 粒。第一熱塑性樹脂和第二熱塑性樹脂可以彼此是相同或不同的，金屬-樹脂復(fù)合顆粒包 括金屬沉積層103、位于金屬沉積層的一側(cè)101上的第一涂層和位于金屬沉積層的另一側(cè) 102上的第二涂層，并且第一涂層和第二涂層中的每個包含熱固性樹脂。
[0044] 可以通過共擠出來制造層壓板。具體地，可以通過共擠出用于形成基層的至少一 種組合物和用于形成金屬樹脂層的至少一種組合物來制造層壓板。
[0045] 當通過共擠出來制造層壓板時，根本不產(chǎn)生在注射模塑過程中可能產(chǎn)生的流痕和 熔合紋，因此，層壓板的外觀特征被明顯改善。
[0046] 層壓板可以具有大于或等于兩層的多層結(jié)構(gòu)。
[0047] 基層可以是單層或具有大于或等于兩層的多層。
[0048] 在另一種實施方式中，提供了使用層壓板所制造的制品。
[0049] 第一熱塑件樹脂
[0050] 第一熱塑性樹脂可以是但不限于在一種實施方式的領(lǐng)域中任何通常使用的熱塑 性樹脂。
[0051] 第一熱塑性樹脂可以包括聚碳酸酯樹脂、橡膠改性的基于乙烯基的共聚物樹脂、 聚酯樹脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯樹脂、基于苯乙烯的聚合物、聚烯烴樹脂、或它們的組 合。
[0052] 第一熱塑性樹脂可以是透明、半透明、或不透明的。
[0053] 第一熱塑性樹脂可以為層壓板提供基本性能如耐沖擊性、耐熱性、彎曲特性、拉伸 特性等。
[0054] 可以通過使二酚與化合物光氣、鹵素甲酸酯、碳酸酯、或它們的組合反應(yīng)來制備聚 碳酸酯樹脂。
[0055] 二酚的實例包括氫醌、間苯二酚、4, 4'-二羥基聯(lián)苯、2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷 ('雙酚A'）、2, 4-二（4-羥基苯基）-2-甲基丁烷、二（4-羥基苯基）甲烷、1，1_二（4-羥 基苯基）環(huán)己燒、2, 2_二（3_氣_4_羥基苯基）丙烷、2, 2_二（3, 5_二甲基_4_羥基苯基） 丙烷、2, 2_二（3, 5_二氣_4_羥基苯基）丙烷、2, 2_二（3, 5_二漠_4_羥基苯基）丙烷、二 (4-羥基苯基）亞砜、二（4-羥基苯基）酮、二（4-羥基苯基）醚等。在二酚中，可以優(yōu)選使 用2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷、2, 2-二（3, 5-二氯_4_羥基苯基）丙烷、或1，1-二（4-輕 基苯基）環(huán)己烷，并且可以更優(yōu)選使用2, 2-二（4-羥基苯基）丙烷。
[0056] 聚碳酸酯樹脂可以具有但不限于10, OOOg/摩爾至200, OOOg/摩爾、以及具體地 15, OOOg/摩爾至80, OOOg/摩爾的重均分子量。
[0057] 聚碳酸酯樹脂可以是使用兩種或更多種彼此不同的二酚所獲得的共聚物的混合 物。聚碳酸酯樹脂可以包括線性聚碳酸酯樹脂、支化聚碳酸酯樹脂、聚酯碳酸酯共聚物樹脂 等。
[0058] 線性聚碳酸酯樹脂可以包括基于雙酚A的聚碳酸酯樹脂?？梢酝ㄟ^多官能芳族化 合物如偏苯三酸酐、偏苯三酸等與二酚和碳酸酯的反應(yīng)來產(chǎn)生支化聚碳酸酯樹脂?；谥?化聚碳酸酯樹脂的總量，多官能芳族化合物的包括量可以為〇. 05至2. 0摩爾％?？梢酝ㄟ^ 二官能羧酸與二酚和碳酸酯的反應(yīng)來產(chǎn)生聚酯碳酸酯共聚物樹脂。碳酸酯可以包括碳酸二 芳酯如碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯等。
[0059] 橡膠改性的基于乙烯基的接枝共聚物樹脂是共聚物，其中5至95wt%的基于乙烯 基的聚合物被接枝于5至95wt%的橡膠樣聚合物。
[0060] 橡膠樣聚合物可以包括丁二烯橡膠、丙烯酸橡膠、乙烯/丙烯橡膠、苯乙烯/ 丁二 烯橡膠、丙烯腈/ 丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯三聚物（EPDM)橡膠、聚有 機硅氧烷/聚（甲基）丙烯酸烷基酯橡膠復(fù)合物、或它們的組合。
[0061] 基于乙烯基的聚合物可以是50至95wt%的芳族乙烯基單體的第一基于乙烯基的 單體、基于丙烯酰基的單體、雜環(huán)單體、或它們的組合；和5至50wt %的不飽和腈單體的第 二基于乙烯基的單體、基于丙烯?；膯误w、雜環(huán)單體、或它們的組合的聚合物。
[0062] 芳族乙烯基單體可以是苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、鹵素取代的苯乙烯、 或它們的組合。烷基取代的苯乙烯可以包括鄰乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、對乙基苯乙烯、 α-甲基苯乙烯等。
[0063] 基于丙烯酰基的單體可以包括（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸酯、或它們 的組合。在這里，烷基可以是Cl至ClO烷基。（甲基）丙烯酸烷基酯可以包括（甲基）丙 烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯等，以及其中， (甲基）丙烯酸甲酯可以是優(yōu)選的。（甲基）丙烯酸酯的實例可以是（甲基）丙烯酸酯等。
[0064] 雜環(huán)單體可以是馬來酸酐、烷基N-取代的馬來酰亞胺或苯