抗菌防霧膜的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及抗菌防霧膜，特別地涉及抗菌防霧BOPP膜，本發(fā)明還涉及抗菌防霧膜 的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 防霧薄膜是一種防止水汽在薄膜表面形成結(jié)霧而影響透明度的食品包裝薄膜，其 不會因?yàn)闇囟茸兓魵饽Y(jié)在薄膜表面形成霧氣，主要用于新鮮水果、蔬菜等包裝，但這 種防霧薄膜不具備抗菌作用?，F(xiàn)有技術(shù)中的抗菌薄膜具有一定的抗菌性，但單純的抗菌膜 則沒有防霧效果。由于蔬菜、水果本身含水量較大，在貯運(yùn)及銷售過程中溫度又有很大的變 化，會在包裝袋內(nèi)層產(chǎn)生一層不透明的水霧，而導(dǎo)致用戶看不清袋內(nèi)的商品；同時由于水霧 的存在又會引起細(xì)茵的繁衍，影響薄膜的抗菌效果，在蔬菜水果包裝領(lǐng)域不能發(fā)揮很好的 作用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種抗菌防霧膜，所述抗菌防霧膜包括聚 烯烴樹脂、改性環(huán)糊精類化合物以及無機(jī)抗菌劑，所述環(huán)糊精類化合物包覆于無機(jī)抗菌劑 表面。
[0004] 所述改性環(huán)糊精類化合物通過化學(xué)鍵合作用包覆于無機(jī)抗菌劑表面。
[0005] 所述改性環(huán)糊精類化合物為羧基環(huán)糊精、氨基環(huán)糊精中的一種或兩種。
[0006] 所述無機(jī)抗菌劑為具有羥基基團(tuán)或疏基基團(tuán)的納米氧化鋅或納米鋅。
[0007] 所述無機(jī)抗菌劑的質(zhì)量為改性環(huán)糊精類化合物的質(zhì)量的2-6倍。
[0008] 所述羧基環(huán)糊精、氨基環(huán)糊精的質(zhì)量比為1:3-5。
[0009] 所述無機(jī)抗菌劑為銀、鋅、銅、鑭、鈰、鐠、釹、鉺、銪、釔、鏑和釓中的一種或幾種的 金屬鹽和/或金屬氧化物。
[0010] 所述無機(jī)抗菌劑的粒徑為30-2000納米。
[0011] 抗菌防霧膜，所述抗菌防霧膜分為A、B、C三層，B層聚烯烴芯層，A層為抗菌防霧 層，C層為印刷層，所述抗菌防霧層包括92~94重量份的聚烯烴與1~5重量份的抗菌防 霧組合物，所述抗菌防霧組合物改性環(huán)糊精類化合物和無機(jī)抗菌劑，所述改性環(huán)糊精類化 合物包覆于無機(jī)抗菌劑表面。
[0012] 所述抗菌防霧膜還包括E、F層，所述E、F層為馬來酸酐改性聚烯烴樹脂層，所述E 層位于A、B層之間，所述F層位于B、C層之間。
[0013] 參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0014] 參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方法的詳述以及包括的實(shí)施例可更容易地理解本公 開內(nèi)容。在以下說明書和權(quán)利要求書中會提及大量術(shù)語，這些術(shù)語被定義為具有以下含義。
[0015] 單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。
[0016] "任選的"或者"任選地"是指其后描述的事項(xiàng)或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描 述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
[0017] 說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體 數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相 應(yīng)的，用"大約"、"約"等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近 似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可 以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
[0018] 抗菌防霧膜，所述抗菌防霧膜包括聚烯烴樹脂、改性環(huán)糊精類化合物以及無機(jī)抗 菌劑，環(huán)糊精類化合物包覆于無機(jī)抗菌劑表面。
[0019] 聚燔烴系樹脂 作為聚烯烴系樹脂，本發(fā)明可以選擇的樹脂包括聚乙烯類樹脂和聚丙烯類樹脂。
[0020] 聚乙烯類樹脂包括：高壓法低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、 乙烯-不飽和酯共聚物等聚乙烯系樹脂。
[0021] 作為高壓法低密度聚乙烯，例如可列舉密度為910~930kg / m3的高壓法低密度 聚乙烯。此外，作為高密度聚乙烯，例如可列舉密度為941~970kg / m3的高密度聚乙烯。 密度為根據(jù)JIS K6760-1981中規(guī)定的方法測得的值。
[0022] 高壓法低密度聚乙烯的熔體流動速率（MFR)優(yōu)選為0. 1~IOg / 10分鐘、更優(yōu)選 為0. 5~5g / 10分鐘、進(jìn)一步優(yōu)選為1~3g / 10分鐘。該MFR為根據(jù)JIS K7210-1995 中規(guī)定的方法而在溫度190°C、載荷21. 18N的條件下利用A法測得的值。
[0023] 乙烯-α -烯烴共聚物為具有基于乙烯的單體單元和基于碳原子數(shù)3~20的 α -烯烴的單體單元的乙烯- α -烯烴共聚物。
[0024] 作為碳原子數(shù)3~20的α -烯烴，例如可列舉丙烯、1- 丁烯、4-甲基-1-戊烯、 1-己稀、1-辛稀、1-癸稀。可更優(yōu)選列舉4-甲基-1-戊稀、1-己稀。上述的碳原子數(shù)3~ 20的α-烯烴可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上。作為α-烯烴，優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、 4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯。在并用兩種以上上述α-烯烴時，例如可列舉：1-丁烯 與4-甲基-1-戊烯的組合物、1- 丁烯與1-己烯的組合、1- 丁烯與1-辛烯的組合、1- 丁烯 與1-癸烯的組合等?？筛鼉?yōu)選列舉1- 丁烯與4-甲基-1-戊烯的組合、1- 丁烯與1-己烯 的組合。
[0025] 聚丙烯類樹脂包括丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物以及丙烯和含4個或更多碳原 子的α-烯烴的共聚物。術(shù)語"含4個或更多碳原子的α-烯烴"簡稱為"α-烯烴"，優(yōu) 選本發(fā)明使用的聚丙烯選自丙烯-乙烯共聚物以及丙烯和α-烯烴的共聚物，更優(yōu)選為丙 烯-1-丁烯共聚物。
[0026] 丙烯和α -烯烴共聚物中的α -烯烴優(yōu)選是含4~20個碳原子的任何一種α -烯 徑，具體如下：1_ 丁稀，2-甲基-1-丙稀，1-戊稀，2-甲基-1-丁稀，3-甲基-1-丁稀， 1_己條，2_乙基-1-丁條，2, 3_二甲基-1-丁條，2_甲基-1-戊條，3_甲基-1-戊條，4_甲 基_1_戊條，3, 3_二甲基-1-丁條，1-庚條，2_甲基-1-己條，2, 3_二甲基-1-戊條，2_乙 基_1_戊條，2, 3,4_二甲基-1-丁條，2_甲基_3_乙基-1- 丁條，1-辛條，5_甲基-1-戊條， 2_乙基-1-己條，3, 3_二甲基-1-己條，2_丙基-1-庚條，2_甲基_3_乙基-1-庚條，2, 3， 4-二甲基-1-戊條，2-丙基-1-戊條，2, 3-二乙基-1-丁條，1-壬條，1-癸條，1-十一碳 稀，卜十二碳稀，卜十三碳稀，卜十四碳稀，卜十五碳稀，I-十六碳稀，卜十七碳稀，卜十八 碳烯和1-十九碳烯。優(yōu)選的是含4~12個碳原子的α -烯烴，其具體實(shí)例包括1-丁烯， 2-甲基-1-丙條，1-戊條，2_甲基-1-丁條，3_甲基-1-丁條，1-己條，2_乙基-1-丁條， 2, 3-二甲基-1-丁烯，2-甲基-1-戊烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基-1-戊烯，3, 3-二甲 基_1_ 丁條，1_庚條，2_甲基-1-己條，2, 3_二甲基-1-戊條，2_乙基-1-戊條，2, 3,4_二 甲基-1-丁條，2_甲基_3_乙基-1-丁條，1-辛條，5_甲基-1-戊條，2_乙基-1-己條，3， 3_二甲基-1-己條，2_丙基-1-庚條，2_甲基_3_乙基-1-庚條，2, 3,4_二甲基-1-戊條， 2-丙基戊條，2, 3_二乙基-1- 丁條，1-壬條，1-癸條，1-十一碳條和1-十二碳條。
[0027] 聚丙烯的熔點(diǎn)（Tm)為150°C~165°C。優(yōu)選Tm不低于155°C，更優(yōu)選不低于160°C。 另一方面，優(yōu)選Tm不高于165°C，更優(yōu)選不高于164°C。如果Tm低于150°C，聚丙稀的Tm定 義為用差示掃描量熱法（DSC)測量的聚丙烯熔化曲線（DSC曲線）中最大吸熱峰所在處的 溫度（°C )。
[0028] 聚丙烯的熔體流動速率（簡稱MFR)為0· lg/ΙΟ分鐘~10g/10分鐘。優(yōu)選MFR不 低于lg/?ο分鐘，而且優(yōu)選MFR不高于7g/10分鐘，更優(yōu)選不超過5g/10分鐘。
[0029] 聚丙烯制造方法的實(shí)例包括在已知的常規(guī)聚合催化劑存在下將丙烯單獨(dú)聚合或 者將丙烯和乙烯或α-烯烴共聚的方法。
[0030] 改件環(huán)糊精類化合物 本發(fā)明所述的改性環(huán)糊精類化合物是指具有環(huán)糊精結(jié)構(gòu)的化合物，環(huán)糊精是直鏈淀粉 在由芽孢桿菌產(chǎn)生的環(huán)糊精葡萄糖基轉(zhuǎn)移酶作用下生成的一系列環(huán)狀低聚糖的總稱，通常 含有6-12個D-葡萄糖單元，如6個D-葡萄糖單元鍵合的α