熱熔合性多層膜的制作方法
【專利說明】
[0001] 本案是申請日為2009年4月2日、申請?zhí)枮?00980112356. 1、發(fā)明名稱為熱熔合 性多層膜的專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及熱熔合性多層膜。更詳細(xì)而言，涉及適用于實施蒸煮殺菌的高濃度油 分含有物的包裝材料用途的熱熔合性多層膜，涉及因作為內(nèi)容物的高濃度油分含有物的油 分的浸透而引起的凝集破壞性熱恪合層的剝離（delamination)和取出內(nèi)容物時的易開封 性（easy-to-open性）的均衡性優(yōu)異，適合包裝用等用途的熱熔合性多層膜。
【背景技術(shù)】
[0003] 在食品用途中所使用的包裝材料期望密封性良好，同時期望在取出內(nèi)容物時能夠 容易開封的易開封性。
[0004] 在該用途中，一直以來利用聚丙烯等的膜，在專利文獻(xiàn)1中提出了一種共擠出多 層膜，該共擠出多層膜由疊層用樹脂層（A)與熱封樹脂層（B)鄰接疊層而得到，其中，該疊 層用樹脂層（A)含有聚丙烯類樹脂（a)而形成，該熱封樹脂層（B)含有合計95重量％以上 的丙烯類樹脂（bl)和密度0.955g/cm3以上的高密度聚乙烯（b2)，其質(zhì)量比（blV(b2)為 40/60~75/25,并且厚度為1~15μm。
[0005] 該膜能夠在較寬的溫度范圍內(nèi)容易地進(jìn)行穩(wěn)定的熱封，即使在進(jìn)行蒸煮殺菌等時 也能夠耐受袋子破損，防止熱封部的破損，并且，在開封時能夠不引起剝離地容易地進(jìn)行開 封。
[0006] 但是，該易開封性的膜在包裝具有高濃度的油分的內(nèi)容物而實施蒸煮殺菌時，因 油分的浸透而引起凝集破壞性熱恪合層的剝離（delamination)或者引起拉絲現(xiàn)象等，剝 離狀態(tài)變得不穩(wěn)定。
[0007] 在專利文獻(xiàn)2中提出了一種多層疊層膜，該多層疊層膜的第一層為由樹脂組合物 形成的樹脂膜構(gòu)成，該樹脂組合物以MFR為1~7g/10分鐘的高壓聚合法低密度聚乙烯類 樹脂和MFR為15~30g/10分鐘的聚丙烯類樹脂為主成分，其配合比例為前者20~60重 量份、后者40~80重量份而組成的；第二層為由樹脂組合物形成的一層至二層以上的樹脂 膜，該樹脂組合物以使用單點催化劑聚合得到的乙烯一α-烯烴共聚物、密度為0. 935g/cm3 以上的高密度聚乙烯或者聚丙烯類樹脂為主成分。
[0008] 在專利文獻(xiàn)2的實施例5中，記載了一種三種三層的共擠出多層疊層膜，該三種三 層的共擠出多層疊層膜在第一層中具有由高壓聚合法低密度聚乙烯類樹脂40重量份和聚 丙烯共聚物60重量份組成的樹脂組合物形成的樹脂膜，在第二層中具有由使用單點催化 劑聚合得到的乙烯一α-烯烴共聚物形成的樹脂膜，在第三層中具有由聚丙烯共聚物形成 的樹脂膜。
[0009] 但是，在第一層中使用含有高壓聚合法低密度聚乙烯類樹脂40重量份的樹脂膜、 在第二層和第三層中使用乙烯一α-烯烴共聚物和聚丙烯共聚物的疊層膜在包裝含有大 量油分的內(nèi)容物的用途中使用時，熱封性能不穩(wěn)定，特別是即使為了得到在蒸煮用途中作 為目標(biāo)的熱封性強(qiáng)度而進(jìn)行設(shè)計，也存在波動大而無法得到性能穩(wěn)定的多層膜的傾向。其 原因認(rèn)為是在實施蒸煮殺菌時，油分從含有高濃度的油分的食品向疊層膜浸透從而引起凝 集破壞性熱恪合層的剝離（delamination)，發(fā)生拉絲的傾向增高。
[0010] 另一方面，直鏈狀低密度聚乙烯（L-LDPE)的熔點與樹脂的密度存在比例關(guān)系，密 度越高熔點越高，與高密度聚乙烯（HDPE)同樣，在進(jìn)行高溫蒸煮處理時，有可能一部分發(fā) 生熔解，而在聚酯（PET)或尼龍（Ny)等基材之間引起剝離，或者再結(jié)晶化引起膜的白化。 [0011] 另外，使用低密度聚乙烯（LDPE)時，LDPE的熔點一般為110°C左右，在熔點附近以 上實施蒸煮處理-殺菌時，很可能發(fā)生熔解，從而引起聚酯（PET)或尼龍（Ny)等基材之間 的剝離。
[0012] 另外，使用高密度聚乙烯（HDPE)時，其熔點一般為132°C左右，在進(jìn)行127°C以上 等的高溫蒸煮處理時，很可能一部分發(fā)生熔解，而在聚酯（PET)和尼龍（Ny)等基材之間引 起剝離，或者再結(jié)晶化引起膜的白化。
[0013] 專利文獻(xiàn)3中，提出了使用共擠出多層疊層膜得到的覆蓋材料，該共擠出多層疊 層膜使用MFR為1~15g/10分鐘的丙稀一乙稀無規(guī)共聚物代替專利文獻(xiàn)2中記載的第一 層中使用的MFR為15~30g/10分鐘的聚丙烯類樹脂而形成。
[0014] 在專利文獻(xiàn)3的實施例5中，記載了一種三種三層的共擠出多層疊層膜，該三種三 層的共擠出多層疊層膜在第一層中具有由高壓聚合法低密度聚乙烯類樹脂30重量份和丙 烯一乙烯無規(guī)共聚物70重量份組成的樹脂組合物形成的樹脂膜，在第二層中具有由聚丙 烯共聚物形成的樹脂膜，在第三層中具有由使用單點催化劑聚合得到的乙烯一α-烯烴共 聚物形成的樹脂膜。
[0015] 但是，在第一層中使用含有高壓聚合法低密度聚乙烯類樹脂30重量份的樹脂膜、 在第二層和第三層中使用聚丙烯共聚物和乙烯一α-烯烴共聚物而得到的疊層膜在包裝 含有大量油分的內(nèi)容物的用途中使用時，熱封性能不穩(wěn)定，特別是即使為了得到在蒸煮用 途中作為目的的熱封性強(qiáng)度而進(jìn)行設(shè)計，也存在波動大而無法得到性能穩(wěn)定的多層膜的傾 向。
[0016] 其原因認(rèn)為是在實施蒸煮殺菌時，油分從含有高濃度的油分的食品向疊層膜浸透 從而引起凝集破壞性熱恪合層的剝離（delamination)，發(fā)生拉絲的傾向增高。
[0017] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2005-88283號公報
[0018] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開2006-1055號公報
[0019] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2006-256637號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0020] 因此，本發(fā)明目的在于得到一種熱熔合性多層膜，適用于包裝用等用途，其包裝實 施蒸煮殺菌的高濃度油分含有物時，不發(fā)生因內(nèi)容物的油分的浸透二引起的凝集破壞性熱 熔合層的剝離（delamination)，并且取出內(nèi)容物時的易開封性的均衡性優(yōu)異。
[0021] 本發(fā)明是一種熱熔合性多層膜，其包括凝集破壞性熱熔合層（1)和支持層（2)，該 凝集破壞性融合層（1)由含有丙烯類聚合物（A)75~85重量％和乙烯類聚合物（B) 15~ 25重量％ (其中，㈧和⑶的合計為100重量％ )的樹脂組合物形成，該支持層（2)由丙 烯嵌段共聚物（C)形成。
[0022] 發(fā)明的效果
[0023] 本發(fā)明的熱熔合性多層膜中，形成凝集破壞性熱熔合層（1)的樹脂組合物中含有 的乙烯類聚合物（B)的量少至15~25質(zhì)量％，并且支持層（2)由丙烯嵌段共聚物（C)形 成，因此，即使包裝實施蒸煮殺菌的高濃度油分含有物時，也不會因該油分的浸透而引起凝 集破壞性熱熔合層的剝離（delamination)，并且具有適度的熱封強(qiáng)度，因此，在輸送或者保 管時不用擔(dān)心熱封部剝離，并且在取出內(nèi)容物時，易開封性優(yōu)異。
【具體實施方式】
[0024]〈丙烯類聚合物⑷和⑶〉
[0025] 作為形成本發(fā)明的熱熔合性多層膜的凝集破壞性熱熔合層（1)的成分之一的丙 烯類聚合物（A)和形成層壓層（3)的丙烯類聚合物（H)，是以丙烯的均聚物或者丙烯與乙 烯、1- 丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等碳原子數(shù)為2~10的α-烯烴的 以丙烯為主要成分的無規(guī)共聚物或者嵌段共聚物。這些丙烯類聚合物（Α)和（Η)可以相同 也可以不同。
[0026] 當(dāng)為共聚物時，通常是丙烯含量為60重量％以上、優(yōu)選為65重量％以上的共聚 物。其中，作為凝集破壞性熱熔合層（1)中使用的丙烯類聚合物，優(yōu)選丙烯一α-烯烴無規(guī) 共聚物（D)。另外，作為其它優(yōu)選的方式，在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)，可以在丙烯一 烯烴無規(guī)共聚物（D)中混合各種乙烯類共聚物使用。
[0027] 本發(fā)明的丙烯類聚合物（Α)和（Η)的MFR(JISΚ7210,溫度230°C)只要在能夠 作為膜使用的范圍內(nèi)，則沒有特別限定，通常在〇. 5~20g/10分鐘的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1~ 15g/10分鐘的范圍內(nèi)。
[0028]〈丙烯一α-烯烴無規(guī)共聚物（D) >
[0029] 作為形成本發(fā)明的熱熔合性多層膜的凝集破壞性熱熔合層（1)的成分之一而優(yōu) 選使用的丙烯一α-烯烴無規(guī)共聚物（D)，熔點在135~150°C的范圍內(nèi)，優(yōu)選在135~ 145°C的范圍。處于這樣的熔點范圍內(nèi)的丙烯一α_烯烴無規(guī)共聚物（D)通常丙烯含量 在98~86重量％的范圍內(nèi)。與丙烯共聚的α-烯烴可以是乙烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲 基-1-戊烯、1-辛烯等碳原子數(shù)為2~10的α-烯烴，也可以是與兩種以上的α-烯烴的 無規(guī)共聚物。
[0030]〈丙烯嵌段共聚物（0>
[0031] 形成本發(fā)明的熱熔合性多層膜的支持層（2)的丙烯嵌段共聚物（C)是含有丙烯的 均聚物、或者以質(zhì)量比60 : 40~97 : 3、優(yōu)選以65 : 35~95 : 5、更優(yōu)選以70 : 30~ 79 : 11的范圍含有作為丙烯與少量α-烯烴的無規(guī)共聚物的結(jié)晶性丙烯共聚物成分和作 為非晶性或低結(jié)晶性的丙烯一乙烯無規(guī)共聚物的共聚物成分的組合物，通常作為丙烯嵌段 共聚物的名稱制造和販賣。
[0032]由于本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物（C)中結(jié)晶性的丙烯聚合物成分的熔點高達(dá)158~ 170Γ，因此即使進(jìn)行高溫蒸煮處理，支持層（2)也不會形成熔融狀態(tài)，不會在聚酯（PET)或 尼龍（Ny)等基材之間發(fā)生剝離，并且由于丙烯聚合物成分不發(fā)生熔融，所以能夠抑制丙烯 聚合物成分的再結(jié)晶導(dǎo)致的膜的白化。