層疊體、內(nèi)襯材及充氣輪胎的制作方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及層疊體，其含有：熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物的膜、未硫化橡膠 組合物的層、W及設置在上述膜與上述未硫化橡膠組合物的層之間的粘接劑組合物的層。 本發(fā)明還設及由該層疊體制成的內(nèi)襯材、及將該層疊體作為內(nèi)襯材使用的充氣輪胎。
【背景技術】
[0002] 作為充氣輪胎的內(nèi)襯材，已知有在熱塑性彈性體組合物的膜與橡膠組合物的層之 間設有粘接劑層組合物的層的層疊體，為提高該膜與橡膠組合物的層之間的粘接力，已知 有在粘接劑層組合物中配合環(huán)氧改性彈性體的方法（日本特許第4433744號說明書）。
[0003] 現(xiàn)有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1 :日本特許第4433744號說明書

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明所要解決的課題
[0007] 本發(fā)明的課題在于，在熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物的膜與橡膠組合物的層 之間設有配合了環(huán)氧改性彈性體的粘接劑組合物的層的層疊體中，進一步提高膜與橡膠組 合物的層之間的粘接力。
[0008] 用于解決課題的手段
[0009] 本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)，通過在配合了環(huán)氧改性彈性體的粘接劑組合物中添加水楊酸等芳 香族簇酸，可W進一步提高膜與橡膠組合物的層之間的粘接力，從而完成本發(fā)明。
[0010] 目P，本發(fā)明設及一種層疊體，其特征在于，包含：熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合 物的膜、含有二締系橡膠及硫的未硫化橡膠組合物的層、W及設置在所述膜與所述未硫化 橡膠組合物的層之間的粘接劑組合物的層，粘接劑組合物含有增粘劑、硫化促進劑、彈性體 及ρΚ。為1. 5~4. 0的未取代或取代芳香族簇酸，彈性體中的50~100質(zhì)量％為環(huán)氧改性 彈性體，相對于100質(zhì)量份彈性體，芳香族簇酸的量為0. 5~5質(zhì)量份。 陽011] 本發(fā)明還設及由所述層疊體制成的充氣輪胎用內(nèi)襯材。
[0012] 本發(fā)明還設及使用所述層疊體作為內(nèi)襯材的充氣輪胎。
[0013] 本發(fā)明包含W下方面。
[0014] 山一種層疊體，其特征在于，包含：熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物的膜、含 有二締系橡膠及硫的未硫化橡膠組合物的層、W及設置在所述膜與所述未硫化橡膠組合物 的層之間的粘接劑組合物的層，
[0015] 粘接劑組合物含有增粘劑、硫化促進劑、彈性體及地。為1. 5~4. 0的未取代或取 代芳香族簇酸，彈性體中的50~100質(zhì)量％為環(huán)氧改性彈性體，相對于100質(zhì)量份彈性體， 芳香族簇酸的量為0. 5~5質(zhì)量份。
[0016] 凹根據(jù)山所述的層疊體，其特征在于，芳香族簇酸為選自水楊酸、4-氨基水楊 酸、苯甲酸、鄰氨基苯甲酸及2, 4-二徑基苯甲酸中的至少一種。
[0017] 閒根據(jù)山或凹所述的層疊體，其特征在于，環(huán)氧改性彈性體是將具有雙鍵的 苯乙締系共聚物環(huán)氧化了的彈性體。
[001引W]根據(jù)山~閒中任一項所述的層疊體，其特征在于，硫化促進劑為秋蘭姆系 硫化促進劑，相對于粘接劑組合物中的彈性體100質(zhì)量份，粘接劑組合物中硫化促進劑的 配合量為0. 5~10質(zhì)量份。
[0019] [引根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的層疊體，其特征在于，熱塑性樹脂為選自聚乙 締醇、乙締-乙締醇共聚物、尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66、 尼龍MXD6、及尼龍6T中的至少一種。
[0020] [6]根據(jù)山~W中任一項所述的層疊體，其特征在于，熱塑性彈性體組合物 為使彈性體成分分散在熱塑性樹脂成分中的組合物，熱塑性樹脂成分為選自聚乙締醇、乙 締-乙締醇共聚物、尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66、尼龍 MXD6及尼龍6T中的至少一種，彈性體成分為選自漠化異下締-對甲基苯乙締共聚物、馬來 酸酢改性乙締-α-締控共聚物、乙締-甲基丙締酸縮水甘油醋共聚物及馬來酸酢改性乙 締-丙締酸乙醋共聚物中的至少一種。 陽02U [7] -種充氣輪胎用內(nèi)襯材，由山~[6]中任一項所述的層疊體制成。
[00巧閒一種充氣輪胎，使用了山~[6]中任一項所述的層疊體作為內(nèi)襯材。 陽〇2引發(fā)明效果
[0024] 根據(jù)本發(fā)明，在熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物的膜與橡膠組合物的層之間設 有配合了環(huán)氧改性彈性體的粘接劑組合物的層的層疊體中，通過在粘接劑組合物中添加芳 香族簇酸，可W進一步提高膜與橡膠組合物的層之間的粘接力。
【具體實施方式】
[0025] 本發(fā)明設及一種層疊體，其含有：熱塑性樹脂或熱塑性彈性體組合物的膜、含有二 締系橡膠及硫的未硫化橡膠組合物的層、W及設置在上述膜與上述未硫化橡膠組合物的層 之間的粘接劑組合物的層。
[00%] 作為構成膜的熱塑性樹脂，可舉出聚酷胺系樹脂、聚醋系樹脂、聚臘系樹脂、聚 甲基丙締酸醋系樹脂、聚乙締基系樹脂、纖維素系樹脂、氣系樹脂、酷亞胺系樹脂、聚苯乙 締系樹脂、聚締控系樹脂等。作為聚酷胺系樹脂，可舉出尼龍6 (N6)、尼龍66 (N66)、尼龍 46 (M6)、尼龍 11 (Nil)、尼龍 12 (N12)、尼龍610 (N610)、尼龍612 (N612)、尼龍6/66 (N6/66)、 尼龍 6/66/12 (N6/66/12)、尼龍 6/66/610 (N6/66/610)、尼龍MXD6 (MXD6)、尼龍 6T、尼龍 6/6T、尼龍9T、尼龍66/PP共聚物、尼龍66/PPS共聚物等。作為聚醋系樹脂，可舉出聚對苯 二甲酸下二醇醋（PBT)、聚對苯二甲酸乙二醇醋（PET)、聚間苯二甲酸乙二醇醋（PEI)、PET/ PEI共聚物、聚芳醋（PAR)、聚糞二甲酸下二醇醋（PBN)、液晶聚醋、聚氧化締二酷亞胺酸/聚 對苯二甲酸下二醇醋共聚物等芳香族聚醋等。作為聚臘系樹脂，可舉出聚丙締臘（PAN)、聚 甲基丙締臘、丙締臘/苯乙締共聚物（A巧、甲基丙締臘/苯乙締共聚物、甲基丙締臘/苯乙 締/下二締共聚物等。作為聚甲基丙締酸醋系樹脂，可舉出聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)、聚 甲基丙締酸乙醋等。作為聚乙締基系樹脂，可舉出聚乙酸乙締醋（PVAc)、聚乙締醇（PVA)、 乙締-乙締醇共聚物巧V0H)、聚偏二氯乙締（PVDC)、聚氯乙締（PVC)、氯乙締/偏二氯乙 締共聚物、偏二氯乙締/丙締酸甲醋共聚物等。作為纖維素系樹脂，可舉出乙酸纖維素、乙 酸下酸纖維素等。作為氣系樹脂，可舉出聚偏二氣乙締（PVD巧、聚氣乙締（PVF)、聚氯氣乙 締（PCTFE)、四氣乙締/乙締共聚物巧T陽）等。作為酷亞胺系樹脂，可舉出芳香族聚酷亞 胺（PI)等。作為聚苯乙締系樹脂，可舉出聚苯乙締（P巧等。作為聚締控系樹脂，可舉出聚 乙締（P巧、聚丙締（P巧等。其中，在兼顧耐疲勞性和空氣阻隔性運方面，優(yōu)選聚乙締醇、乙 締-乙締醇共聚物、尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍610、尼龍612、尼龍6/66、尼龍 M)(D6、尼龍 6T。
[0027] 為了改善加工性、分散性、耐熱性、抗氧化性等，在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)， 熱塑性樹脂中也可W配合充填劑、補強劑、加工助劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑等在樹脂組合物中 通常配合的配合劑。從空氣阻隔性及耐熱性的觀點出發(fā)，優(yōu)選不配合增塑劑，但只要在不妨 礙本發(fā)明的效果的范圍，則也可W配合。
[0028] 構成膜的熱塑性彈性體組合物是在熱塑性樹脂成分中分散有彈性體成分的組合 物，熱塑性樹脂成分構成基體相，彈性體成分構成分散相。
[0029] 作為構成熱塑性彈性體組合物的熱塑性樹脂成分，可W使