射線量50kGy(5Mrad))，使第一保護(hù)層、第二保護(hù)層和第三保護(hù)層固化，得到具有表2所示的 結(jié)構(gòu)的、基材層/花紋層/第三保護(hù)層/第一保護(hù)層/第二保護(hù)層以該順序疊層的裝飾片。
[0165] (裝飾片的設(shè)計性評價）
[0166] 目測觀察實施例1~12和比較例1~3中得到的裝飾片的外觀，按照以下的評價基 準(zhǔn)評價由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的裝飾片的設(shè)計性(gloss-mat效果）。 將結(jié)果表不于表1和表2中。
[0167] ◎:能夠識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感，并且 也表現(xiàn)出木材的質(zhì)感
[0168] 〇：能夠識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感
[0169] Λ:能夠稍稍識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感
[0170] X:無法識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感 [0171](注射成型后的設(shè)計性評價）
[0172]分別使用實施例1~12和比較例1~3的裝飾片，以加熱器熱盤溫度170°C對各裝飾 片進(jìn)行加熱，沿著注射成型的模具內(nèi)形狀成型，使第二保護(hù)層側(cè)與模具內(nèi)表面密合。模具使 用80mm見方的大小、立起部分10mm、拐角部為2R的托盤狀的深拉伸度高的形狀的模具。另一 方面，作為注射樹脂，使用ABS樹脂[日本A&L株式會社制、商品名"Kralastic MTH-2" ]，將其 以230°C形成為熔融狀態(tài)后，注射到向腔室內(nèi)。在模具溫度達(dá)到30°C的時刻，從模具取出裝 飾樹脂成型品，得到裝飾樹脂成型品。目測觀察所得到的裝飾樹脂成型品的外觀，按照以下 的評價基準(zhǔn)評價由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計性(gloss-mat效果）。 將結(jié)果表不于表1和表2中。
[0173] ◎:能夠識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感，并且 也表現(xiàn)出木材的質(zhì)感
[0174] 〇：能夠識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感
[0175] Λ:能夠稍稍識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感
[0176] X:無法識別由第二保護(hù)層和第一保護(hù)層的凹凸所表現(xiàn)出的設(shè)計的立體感
[0177] (成型性評價試驗）
[0178] 將實施例1~12和比較例1~3的裝飾片分別用紅外線加熱器加熱至160°C，使其軟 化。接著，使用真空成型用模具，以最大拉伸倍率達(dá)到150%的條件進(jìn)行真空成型，將裝飾片 成型為真空成型用模具的內(nèi)部形狀。接著，將裝飾片冷卻后，從真空成型用模具脫模。按照 以下的評價基準(zhǔn)對脫模后的各裝飾片評價成型性。將結(jié)果表示于表1。
[0179] ◎:在脫模后的裝飾片的表面完全沒有發(fā)現(xiàn)破裂或白化，良好地追隨真空成型用 模具的內(nèi)部形狀
[0180]〇:在最大拉伸部（150%)的一部分發(fā)現(xiàn)細(xì)微的涂膜破裂或白化，但是實用上沒有 問題
[0181] Λ:在拉伸部（100~149%)的一部分發(fā)現(xiàn)細(xì)微的涂膜破裂或白化，但是實用上沒 有問題
[0182] X:在低于100%的拉伸部的表面也發(fā)現(xiàn)破裂或白化，無法追隨真空成型用模具的 內(nèi)部形狀
[0183] (耐劃傷性評價試驗）
[0184] 用指甲反復(fù)劃實施例1~12和比較例1~3的裝飾片的表面10次，目測觀察表面的 狀態(tài)，按照以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。將結(jié)果表示于表1和表示中。
[0185] ◎:確認(rèn)表面沒有劃傷，也沒有光澤的上升
[0186] 〇：確認(rèn)表面有微細(xì)的劃傷或光澤的上升，但是實用上沒有問題
[0187] Λ:確認(rèn)表面有微細(xì)的劃傷或光澤的上升，但是沒有確認(rèn)到刮去或白化
[0188] X:確認(rèn)表面有明顯的劃傷、光澤上升
[0189] (Taber 磨損試驗）
[0190] 分別使用實施例1~12和比較例1~3的裝飾片，以加熱器熱盤溫度160°C對各裝飾 片進(jìn)行加熱，沿著注射成型的模具內(nèi)形狀進(jìn)行成型，除此以外，與上述的（注射成型后的設(shè) 計性評價）同樣操作，得到裝飾樹脂成型品。按照J(rèn)IS K7204規(guī)定的方法，對所得到的裝飾樹 脂成型品評價表面的耐磨損性。試驗條件為2個磨損輪(CS-10)的荷重分別為500g、轉(zhuǎn)速為 60rpm。耐磨損性的評價基準(zhǔn)如下。將結(jié)果表示于表1和表2中。
[0191] ◎:在試驗后完全沒有發(fā)現(xiàn)設(shè)計的變化
[0192] 〇:在試驗后可見微細(xì)的花紋層的剝離，但是實用上沒有問題
[0193] Λ:在試驗后可見花紋層的剝離，但不至于基材露出
[0194] X :在試驗后基材層露出，耐磨損性差
[0195] [表 1]
[0196]
[0199] 作為表1和表2所示的各成分，使用以下的物質(zhì)。
[0200] (樹脂）
[0201] AU:丙烯酸多元醇/聚氨酯（質(zhì)量比8: 2)100份、六亞甲基二異氰酸酯7份的雙液固 化型樹脂
[0202] EB1:2官能聚碳酸酯丙烯酸酯(重均分子量1萬)/4官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子 量6千）的混合樹脂(質(zhì)量比95/5)
[0203] EB2:2官能聚碳酸酯丙烯酸酯（重均分子量1萬)/4官能聚氨酯丙烯酸酯（重均分子 量6千）的混合樹脂(質(zhì)量比90/10)
[0204] EB3:2官能聚碳酸酯丙烯酸酯(重均分子量1萬)/4官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子 量6千）的混合樹脂(質(zhì)量比80/20)
[0205] EB4:4官能聚氨酯丙烯酸酯(重均分子量6千）
[0206] PMMA:甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸甲酯共聚物(質(zhì)量比100:5)
[0207](無機(jī)顆粒）
[0208] 1 · 3S:粒徑1 · 3μπι的二氧化硅顆粒
[0209] 2S:粒徑2μπι的二氧化硅顆粒
[0210](樹脂顆粒）
[0211] 3U:粒徑3μπι的聚氨酯珠
[0212] 由表1和表2所示可知:第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯丙烯酸酯的電離輻射固 化型樹脂組合物形成的實施例1~12的裝飾片中，在裝飾片和裝飾樹脂成型品的設(shè)計性、裝 飾片的成型性、耐劃傷性方面良好，或者實用上沒有問題。另一方面，在第二保護(hù)層由含有 多官能聚碳酸酯丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合物形成、但第一保護(hù)層不使用多官能 聚碳酸酯丙烯酸酯的比較例1的裝飾片中，雖然裝飾片的設(shè)計性良好，但是制成裝飾樹脂成 型品時的設(shè)計性差，并且，裝飾片的成型性和耐劃傷性差。另外，在第一保護(hù)層和第二保護(hù) 層分別使用多官能聚氨酯（甲基)丙烯酸酯的比較例2中，雖然裝飾片的設(shè)計性良好，但是制 成裝飾樹脂成型品時的設(shè)計性差，并且，裝飾片的成型性也差。另外，在第一保護(hù)層和第二 保護(hù)層分別使用多官能聚氨酯（甲基)丙烯酸酯和ΡΜΜΑ的混合樹脂的比較例3中，雖然裝飾 片的設(shè)計性良好，但是制成裝飾樹脂成型品時的設(shè)計性差。
[0213] 另外，如表2所示，在除了由含有多官能聚碳酸酯丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂 組合物形成的第一保護(hù)層、和上述的第二保護(hù)層以外，在第一保護(hù)層之下形成有第三保護(hù) 層的實施例7~12中，對于Taber磨損試驗的耐磨損性特別優(yōu)異。
[0214] 符號說明
[0215] 1…基材層；2…第一保護(hù)層；3…第二保護(hù)層;4…花紋層；5…遮蔽層;6…透明膜 層;7…底涂層;8…粘接層;9…第三保護(hù)層。
【主權(quán)項】
1. 一種裝飾片，其特征在于： 至少依次具有基材層、第一保護(hù)層和設(shè)置于所述第一保護(hù)層的一部分之上的第二保護(hù) 層， 所述第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合 物形成。2. 如權(quán)利要求1所述的裝飾片，其特征在于： 所述電離輻射固化型樹脂組合物中的所述多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的含量為 50質(zhì)量％以上。3. 如權(quán)利要求1或2所述的裝飾片，其特征在于： 所述電離輻射固化型樹脂組合物還含有多官能聚氨酯（甲基)丙烯酸酯。4. 如權(quán)利要求3所述的裝飾片，其特征在于： 所述多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯與所述多官能聚氨酯（甲基）丙烯酸酯的質(zhì)量比 處于50:50~99:1的范圍內(nèi)。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 所述多官能聚碳酸酯（甲基)丙烯酸酯的重均分子量為1萬以上。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 所述第二保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合 物形成。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 所述第一保護(hù)層的厚度為〇. 1~20μηι。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 所述第二保護(hù)層的厚度為〇. 1~20μι。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 所述第一保護(hù)層含有無機(jī)顆粒和樹脂顆粒中的至少一種。10. 如權(quán)利要求1~9中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 所述第二保護(hù)層含有無機(jī)顆粒和樹脂顆粒中的至少一種。11. 如權(quán)利要求1~10中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 在所述基材層與所述第一保護(hù)層之間還具有花紋層。12. 如權(quán)利要求11所述的裝飾片，其特征在于： 在所述第一保護(hù)層上，由設(shè)置有所述第二保護(hù)層的部分和未設(shè)置所述第二保護(hù)層的部 分所形成的凹部形狀與所述花紋層的圖案匹配。13. 如權(quán)利要求1~12中任一項所述的裝飾片，其特征在于： 具有設(shè)置于所述第一保護(hù)層之下的第三保護(hù)層。14. 如權(quán)利要求13所述的裝飾片，其特征在于： 所述第三保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合 物形成。15. -種裝飾樹脂成型品，其特征在于： 包括至少依次疊層有成型樹脂層、基材層、第一保護(hù)層和設(shè)置于所述第一保護(hù)層的一 部分之上的第二保護(hù)層的疊層體， 所述第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯（甲基）丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合 物形成。16. 如權(quán)利要求15所述的裝飾樹脂成型品，其特征在于： 具有設(shè)置于所述第一保護(hù)層之下的第三保護(hù)層。17. -種裝飾樹脂成型品的制造方法，其特征在于： 包括一體化工序，在該一體化工序中，將權(quán)利要求1~14中任一項所述的裝飾片插入注 射成型模具，關(guān)閉所述注射成型模具，將流動狀態(tài)的樹脂注射到所述注射成型模具內(nèi)，使所 述樹脂與所述裝飾片一體化。18. 如權(quán)利要求17所述的裝飾樹脂成型品的制造方法，其特征在于： 在所述一體化工序之前，將所述裝飾片提供給利用真空成型模具預(yù)先成型為立體形狀 的真空成型工序。
【專利摘要】本發(fā)明在于提供一種具有高的成型性和耐劃傷性、并且在成型為裝飾樹脂成型品時也具有高立體感的裝飾片。該裝飾片至少依次具有基材層、第一保護(hù)層和設(shè)置于上述第一保護(hù)層的一部分之上的第二保護(hù)層，上述第一保護(hù)層由含有多官能聚碳酸酯(甲基)丙烯酸酯的電離輻射固化型樹脂組合物形成。
【IPC分類】B29C45/14, C08L69/00, B32B27/30, B29C51/10, B29L9/00, B32B27/00
【公開號】CN105473334
【申請?zhí)枴緾N201480046418
【發(fā)明人】阿波愛, 齋藤信雄, 片岡咲惠, 小池秀明
【申請人】大日本印刷株式會社
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2014年9月30日
【公告號】US20160200082, WO2015046568A1