,基層(A)中含有的無(wú)機(jī)微 細(xì)粉末和有機(jī)微細(xì)粉末中至少一者的含量?jī)?yōu)選處于〇~60質(zhì)量%的范圍內(nèi)并且與剝離性表 面層(B)中含有的微細(xì)粉末的含量相比少8質(zhì)量%以上。進(jìn)而,基層(A)中含有的無(wú)機(jī)微細(xì)粉 末和有機(jī)微細(xì)粉末中至少一者的含量更優(yōu)選處于2~50質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選與剝離性 表面層(B)中的微細(xì)粉末的含量相比少10質(zhì)量%以上。
[0100] 基層(A)與剝離性表面層(B)的微細(xì)粉末的含量之差不足8質(zhì)量%的情況、而且基 層(A)與剝離性表面層(B)相比微細(xì)粉末的含量多的情況下,剝離性表面層(B)中的剝離不 穩(wěn)定,進(jìn)而基層(A)的強(qiáng)度小于剝離性表面層(B)的強(qiáng)度,有可能不能發(fā)揮作為易剝離性層 疊薄膜(i)的性能。
[0101] (基層的厚度)
[0102] 基層(A)的厚度優(yōu)選為10~500μπι左右,更優(yōu)選為20~300μπι。基層(A)的厚度不足 IOM時(shí),基層(A)的斷裂強(qiáng)度低,在保持剝離性表面層⑶的狀態(tài)以基層(A)進(jìn)行剝離時(shí),基 層(A)在中途斷裂,有可能得不到所希望的功能。另外,若基層(A)的厚度超過500μπι則易剝 離性層疊薄膜(i)的韌性變強(qiáng),將該易剝離性層疊薄膜(i)用于隱蔽密封、防止改貼用的標(biāo) 簽等的情況下,有可能難以進(jìn)行加工、印刷。
[0103] (基層的層結(jié)構(gòu))
[0104] 基層(A)可以為單層結(jié)構(gòu),也可以為組成、厚度、拉伸方向等不同的兩種以上的層 層疊而成的多層結(jié)構(gòu)。通過基層(A)形成多層結(jié)構(gòu),例如能夠維持作為剝離時(shí)的支承體的強(qiáng) 度,并且賦予筆記性、印刷適性、熱轉(zhuǎn)印印字適性、不透明性、阻氣性、耐摩擦性、二次加工適 性等各種功能。
[0105] 基層(A)為多層結(jié)構(gòu)的情況下,與剝離性表面層(B)直接接觸側(cè)的層(以下有時(shí)稱 為內(nèi)側(cè)層(Al))優(yōu)選無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)微細(xì)粉末中至少一者的含量處于0~60質(zhì)量%的 范圍內(nèi)并且與剝離性表面層(B)中的微細(xì)粉末的含量相比少8質(zhì)量%以上。進(jìn)而,內(nèi)側(cè)層 (Al)中的無(wú)機(jī)微細(xì)粉末和有機(jī)微細(xì)粉末中至少一者的含量更優(yōu)選處于2~50質(zhì)量%的范圍 內(nèi),更優(yōu)選與剝離性表面層(B)中的微細(xì)粉末的含量相比少10質(zhì)量%以上。
[0106] [拉伸]
[0107] 本發(fā)明的易剝離性層疊薄膜(i)優(yōu)選基層(A)和剝離性表面層(B)中至少任意一者 被單軸拉伸或雙軸拉伸,優(yōu)選基層(A)和剝離性表面層(B)這兩者被拉伸。
[0108] 基層(A)和剝離性表面層(B)這兩者被拉伸的情況下,基層(A)和剝離性表面層(B) 的拉伸方向可以相同或不同。另外,基層(A)為多層結(jié)構(gòu)的情況下,可以其一部分的層被拉 伸,也可以全部層被拉伸。構(gòu)成基層(A)的多層被拉伸的情況下,各層的拉伸方向可以相同 或不同。
[0109] 基層(A)和剝離性表面層(B)都被拉伸的情況下,作為其拉伸軸數(shù)的組合[基層 (A)/剝離性表面層(B)],可列舉出單軸/單軸、單軸/雙軸、雙軸/單軸等。進(jìn)而,基層(A)為兩 層結(jié)構(gòu)的情況下,作為其組合[基層(A2)/基層(Al)/剝離性表面層(B)],可列舉出單軸/單 軸/單軸、單軸/單軸/雙軸、單軸/雙軸/單軸、雙軸/單軸/單軸、單軸/雙軸/雙軸、雙軸/雙 軸/單軸、雙軸/雙軸/雙軸等。
[0110] 拉伸的方法可以參照后述的〈易剝離性層疊薄膜(i)的制造方法〉一欄的(2)薄膜 原材料的層疊和拉伸工序。
[0111] [空孔]
[0112] 本發(fā)明的易剝離性層疊薄膜(i)優(yōu)選基層(A)和剝離性表面層(B)中至少一者為在 內(nèi)部具有許多微細(xì)的孔隙(空孔)的多孔性的層。由此,與不存在孔隙的薄膜相比,可以得到 更柔軟的易剝離性層疊薄膜(i)??紫犊梢孕纬捎诨鶎?A)和剝離性表面層(B)中任意一者、 或可以形成于兩者,但是優(yōu)選形成于基層(A)和剝離性表面層(B)這兩者。由此,可以對(duì)易剝 離性層疊薄膜(i)整體賦予柔軟性。
[0113]孔隙例如可以通過將基層(A)和剝離性表面層(B)中使用的薄膜原材料拉伸來(lái)形 成。利用拉伸形成的孔隙的形成程度可以將利用下式(1)求出的孔隙率作為指標(biāo)。
[0116] PO:拉伸前的樹脂薄膜的密度
[0117] Pl:拉伸后的樹脂薄膜的密度
[0118] 基層(A)和剝離性表面層(B)的利用上式(1)算出的孔隙率優(yōu)選為10~60%,更優(yōu) 選為20~45%。通過使得基層(A)和剝離性表面層(B)的孔隙率為10%以上,可以容易地將 剝離強(qiáng)度控制于5~150g/cm寬度的范圍內(nèi)。另一方面,若孔隙率為60%以下則拉伸成型時(shí) 不易產(chǎn)生斷裂等問題。
[0119] 另外,基層(A)和剝離性表面層(B)的孔隙率可以相同或不同,但是優(yōu)選剝離性表 面層(B)與基層(A)相比孔隙率高??紫堵逝c剝離強(qiáng)度存在密切的關(guān)系,通過提高剝離性表 面層(B)的孔隙率,剝離性表面層(B)的剝離強(qiáng)度與基層(A)相比降低。其結(jié)果,在保持剝離 性表面層(B)的狀態(tài)以基層(A)進(jìn)行剝離時(shí),可以抑制基層(A)的斷裂而僅使得剝離性表面 層(B)容易地進(jìn)行內(nèi)聚破壞。
[0120] [不透明度]
[0121]本說(shuō)明書中,"不透明度"指的是基于JIS-P-8138中規(guī)定的方法,在測(cè)定試樣的背 面墊上黑色標(biāo)準(zhǔn)板或白色標(biāo)準(zhǔn)板,測(cè)定各狀態(tài)下的測(cè)定試樣的光的反射率,以百分率表示 兩者之比(黑色板/白色板)而得到的值。
[0122] 本發(fā)明的易剝離性層疊薄膜(i)可以為透明、半透明或不透明,可以形成對(duì)應(yīng)于用 途的適當(dāng)?shù)耐该鞫然虿煌该鞫取?br>[0123] 例如易剝離性層疊薄膜(i)形成設(shè)置有粘合劑層的易剝離性層疊標(biāo)簽(iii)進(jìn)行 二次加工而用于明信片、折子的隱蔽標(biāo)簽、防止改貼用的標(biāo)簽、防止涂改的標(biāo)簽等的情況 下,優(yōu)選提高易剝離性層疊薄膜(i)的不透明度從而設(shè)置于該標(biāo)簽的被粘接面、剝離性表面 層(B)的應(yīng)該保護(hù)的信息等不會(huì)透露而可見。易剝離性層疊薄膜(i)的不透明度可以通過基 層(A)中含有的微細(xì)粉末的含量、易剝離性層疊薄膜(i)的孔隙率等來(lái)控制。
[0124] 具體而言,易剝離性層疊薄膜(i)的不透明度優(yōu)選為60~100%,更優(yōu)選為70~ 100%,進(jìn)一步優(yōu)選為85~100%。若不透明度不足60%則用于隱蔽標(biāo)簽等的情況下應(yīng)該保 護(hù)的信息介由薄膜透過,有可能得不到充分的隱蔽性能。
[0125] 〈易剝離性層疊薄膜(i)的制造方法〉
[0126] 接著對(duì)本發(fā)明的易剝離性薄膜的制造方法的一例進(jìn)行說(shuō)明。該易剝離性薄膜的制 造方法具有樹脂組合物成型工序、和薄膜原材料的層疊及拉伸工序。
[0127] 以下對(duì)各工序進(jìn)行說(shuō)明。
[0128] (1)樹脂組合物成型工序
[0129] 該工序中,將前述的基層(A)的材料熔融混煉得到的樹脂組合物、和前述的剝離性 表面層(B)的材料熔融混煉得到的樹脂組合物分別成型為片狀,得到基層用的薄膜原材料 和剝離性表面層用的薄膜原材料。
[0130] 作為樹脂組合物的成型方法,沒有特別限定,可以使用公知的各種方法。作為具體 例,可列舉出使用與螺桿型擠出機(jī)連接的單層或多層的T模頭、I模頭,將熔融了的樹脂組合 物以片狀擠出的鑄塑成型,使用圓形模頭將熔融樹脂以管狀擠出并利用內(nèi)部的空氣壓力進(jìn) 行膨脹的吹脹成型,用多個(gè)熱輥將混煉了的材料乳制而加工為片狀的壓延成型、乳制成型 等。
[0131] (2)薄膜原材料的層疊及拉伸工序
[0132] 該工序中,將前述工序(1)中制作的基層用的薄膜原材料和剝離性表面層用的薄 膜原材料重合、接合,根據(jù)需要進(jìn)行拉伸,由此得到易剝離性層疊薄膜(i)。
[0133] 作為薄膜原材料的層疊方法,沒有特別限定,可以使用公知的各種方法。作為層疊 方法的具體例,可列舉出使用進(jìn)料頭、多歧管的多層模頭方式,和使用多個(gè)模頭的擠出層壓 方式等。另外,也可以將多層模頭方式和擠出層壓方式組合來(lái)使用。
[0134] 拉伸為根據(jù)需要進(jìn)行的工序,優(yōu)選對(duì)基層用的薄膜原材料和剝離性表面層用的薄 膜原材料這兩者至少在單軸方向進(jìn)行拉伸。
[0135] 進(jìn)行拉伸工序的情況下,可以將基層用的薄膜原材料和剝離性表面層用薄膜原材 料分別拉伸后,層疊各薄膜原材料,也可以將各薄膜原材料層疊形成層疊薄膜后,將該層疊 薄膜拉伸,但是優(yōu)選按照后者的步驟進(jìn)行。剝離性表面層(B)由于強(qiáng)度低、厚度薄,因此極其 難以將剝離性表面層用的薄膜原材料單獨(dú)拉伸成型。對(duì)此,若將基層用薄膜原材料和剝離 性表面層用的薄膜原材料層疊后進(jìn)行拉伸則可以將剝離性表面層用薄膜原材料與基層用 薄膜原材料同時(shí)容易地拉伸。
[0136] 作為薄膜原材料的拉伸方法,可以進(jìn)行通常使用的各種方法中任意一種或者組合 它們來(lái)進(jìn)行。對(duì)于拉伸方法的具體例而言,將作為薄膜原材料的鑄塑成型薄膜拉伸的情況 下,可以使用利用了輥組的圓周速度差的縱拉伸、利用了拉幅機(jī)烘箱的橫拉伸、利用縱拉伸 和橫拉伸的組合的依次雙軸拉伸、利用拉幅機(jī)烘箱和直線電動(dòng)機(jī)的組合的同時(shí)雙軸拉伸、 利用拉幅機(jī)烘箱和縮放儀的組合的同時(shí)雙軸拉伸、乳制等。另外,將作為薄膜原材料的吹脹 成型薄膜拉伸的情況下,可以使用利用管狀(tubular)法的同時(shí)雙軸拉伸等。
[0137] 對(duì)拉伸工序中的拉伸倍率沒有特別限定,考慮到薄膜原材料中含有的熱塑性樹脂 的特性等來(lái)適當(dāng)選擇。例如薄膜原材料的熱塑性樹脂為丙烯均聚物或其共聚物,將該薄膜 原材料在單軸方向拉伸的情況下,通常為1.2~12倍,優(yōu)選為2~10倍。另外,將該原材料片 材在雙軸方向拉伸的情況下,按面積倍率計(jì)通常為1.5~60倍,優(yōu)選為4~50倍。將含有其它 的熱塑性樹脂的薄膜原材料在單軸方向拉伸的情況下,通常為1.2~10倍,優(yōu)選為2~5倍, 將該薄膜原材料在雙軸方向拉伸的情況下,按面積倍率計(jì)通常為1.5~20倍,優(yōu)選為4~12 倍。
[0138] 薄膜原材料的拉伸溫度為薄膜原材料所含有的熱塑性樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度以 上,可以從該熱塑性樹脂的結(jié)晶部的熔點(diǎn)以下的范圍選擇。具體而言,薄膜原材料所含有的 熱塑性樹脂為丙烯均聚物(熔點(diǎn)155~167°C)的情況下,優(yōu)選為100~164°C,熱塑性樹脂為 高密度聚乙烯(熔點(diǎn)121~134°C)的情況下,優(yōu)選為70~133°C。這些溫度范圍為與熱塑性樹 脂的熔點(diǎn)相比低1~70°C的溫度。另外,薄膜原材料所含有的熱塑性樹脂為聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯(熔點(diǎn)246~252°C)的情況下,選擇結(jié)晶化不會(huì)急劇進(jìn)行的溫度。
[0139] 另外,拉伸速度優(yōu)選為20~350m/分鐘。由此,可以穩(wěn)定地進(jìn)行拉伸工序。
[0140] 〈高隱蔽易剝離性層疊薄膜(ii)>
[0141] 接著對(duì)本發(fā)明的高隱蔽易剝離性層疊薄膜(ii)進(jìn)行說(shuō)明。
[0142] 本發(fā)明的高隱蔽易剝離性層疊薄膜(ii)具有本發(fā)明的易剝離性層疊薄膜(i)、和 介由隱蔽層(C)設(shè)置于本發(fā)明的易剝離性層疊薄膜(i)所具備的基層(A)的不與剝離性表面 層(B)接觸的面?zhèn)鹊挠涗泴?D)。
[0143] 圖3~5表示本發(fā)明的高隱蔽易剝離性層疊薄膜(ii)的具體例。各圖中,50為易剝 離性層疊薄膜(i),70為隱蔽層(C),80為記錄層(D)。
[0144] 對(duì)于本發(fā)明的易剝離性層疊薄膜(i)的說(shuō)明,可以參照上述的〈易剝離性層疊薄膜 (i)>一欄的說(shuō)明。以下對(duì)隱蔽層(C)和記錄層(D)的結(jié)構(gòu)進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。需要說(shuō)明的是,以下 的說(shuō)明中,高隱蔽易剝離性層疊薄膜(ii)的各表面中,將記錄層(D)側(cè)的表面稱為"表面", 與記錄層(D)相反側(cè)的表面稱為"背面"。
[0145] [隱蔽層(C)]
[0146] 高隱蔽易剝離性層疊薄膜(ii)所具有的隱蔽層(C)補(bǔ)充僅單獨(dú)基層(A)時(shí)不充分 的隱蔽性,設(shè)置于基層(A)的不與剝離性表面層(B)接觸的面。隱蔽層(C)具有即使處于高隱 蔽易剝離性層疊薄膜(ii)之下的信息、設(shè)置于剝離性表面層(B)的信息,由高隱蔽易剝離性 層疊薄膜(ii)的背面?zhèn)日丈涔舛高^可見,也不能實(shí)現(xiàn)表面?zhèn)茸R(shí)別的程度的隱蔽性。
[0147] 隱蔽層(C)優(yōu)選為含有有色顏料的層。作為有色顏料的具體例,可列舉出氧化鈦、 鋅白(氧化鋅)、氧化鐵、氧化絡(luò)、鐵黑、鈷藍(lán)、水化氧化鋁、氧化鐵黃、水合氧化絡(luò)綠、硫化鋅、 鋅鋇白、鎘黃、朱砂、鎘紅、鉻黃、鉬橙、鉻酸鋅、鉻酸鍶、白炭黑、粘土、滑石、群青(marine blue)、沉降性硫酸鋇、重晶石、碳酸鈣、鉛白、亞鐵氰化物(普魯士藍(lán))、磷酸鹽(錳紫)、碳(炭 黑)等無(wú)機(jī)有色顏料;羅丹明色淀、甲基紫色淀、喹啉黃色淀、孔雀綠色淀、茜素色淀、胭脂紅 6B、色淀紅C、二重氮黃、色淀紅4R、克勞莫夫塔爾黃3G、克勞莫夫塔爾猩紅RN、鎳偶氮黃、永 固橙HL、酞菁藍(lán)、酞菁綠、黃烷士酮黃、硫靛棗紅、芘酮紅、二惡嗪紫、喹吖啶酮紅、萘酚黃S、 顏料綠B、路馬近(Lumogen)黃、信號(hào)紅、堿性藍(lán)、苯胺黑等有機(jī)有色顏料。
[0148] 這些有色顏料中,優(yōu)選為隱蔽性高的黑色顏料、藍(lán)色顏料。作為具體例,可列舉出 鐵黑、鈷藍(lán)、群青(marine blue)、亞鐵氰化物(普魯士藍(lán))、碳(炭黑)、酞菁藍(lán)、堿性藍(lán)、苯胺 黑等,其中優(yōu)選有色顏料含有炭黑。
[0149] 這些有色顏料可以單獨(dú)使用或者為了調(diào)整色調(diào)和隱蔽性等而混合兩種以上來(lái)使 用。
[0150]隱蔽層(C)中使用的有色顏料的平均粒徑優(yōu)選處于0.01~20μπι的范圍內(nèi),更優(yōu)選 處于0.1~1 Ομπι的范圍內(nèi)。有色顏料的平均粒徑不足0.0Ιμπι時(shí),光容易透過,有可能得不到 充分的隱蔽性。若平均粒徑超過20μπι則有色顏料的分散性差,有可能得不到均勻的隱蔽層 (C)。通過有色顏料的平均粒徑處于上述范圍內(nèi),可以將有色顏料均勻地分散于隱蔽層(C) 中的同時(shí)得到高的隱蔽性。在此,本說(shuō)明書中,"有色顏料"的"平均粒徑"指的是用電子顯微 鏡觀察有色顏料而求出的算術(shù)平均徑。
[0151] 隱蔽層(C)可以如圖3所示僅包含混合了有色顏料和粘接劑的一層,也可以如圖4、 5所示為另外設(shè)置有有色顏料層72、73和粘接劑層71的結(jié)構(gòu)。另外,另外設(shè)置有色顏料層和 粘接劑層的情況下,可以為有色顏料層和粘接劑層中至少一者存在兩層以上的結(jié)構(gòu)。例如 如圖