鋁鋰，膦酸二乙酯被還原成苯基膦，不使用活潑的金屬鈉或鉀，因此反應(yīng)過程不易發(fā)火災(zāi)。
[0023]3，反應(yīng)選擇性好，產(chǎn)品收率高，環(huán)境友好;顯著提高了雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦，收率達(dá)到90 %以上，純度達(dá)到99.3%,適合大規(guī)模生產(chǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0024]下面結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步解釋本發(fā)明的實(shí)質(zhì)。
[0025]實(shí)施例1
[0026]A.在氬氣保護(hù)下，在50L的反應(yīng)釜中加入10.0L甲苯和9.6L(34.5mol)紅鋁溶液，降溫至0-50C，滴加膦酸二乙酯2.46Kg(l 1.45mol)，保持體系溫度在0_5 °C，滴加完畢后，升溫至加熱70-80°C10-12h，反應(yīng)完畢，得到含過量紅鋁、苯基膦的甲苯溶液，蒸餾得到含苯基膦(11.4011101)的甲苯溶液10.1匕
[0027]B.在氬氣保護(hù)下，取2.22Kg叔丁醇鈉(23.0mol)均勻分散在5L甲苯中，加入到50L的反應(yīng)釜中，緩慢滴加步驟A制得的苯基膦的無水甲苯溶液，滴畢，升溫至50°C反應(yīng)2-3h，降至室溫，滴加2，4，6-三甲基苯酰氯4.20Kg(23.0mol),約2_3h滴完，內(nèi)溫不超過65°C，滴完后用1-2L甲苯清洗滴加罐，并放入反應(yīng)釜中?？刂品磻?yīng)液溫度60?65 °C，滴加完成后，繼續(xù)反應(yīng)約3-5h ο反應(yīng)完成后，加入6.5L5 %的鹽酸溶液洗，攪拌l_2h，靜置分層，得有機(jī)相，即為2，4，6_三甲基苯甲?；?二苯基膦甲苯溶液。無需分離，將反應(yīng)釜反應(yīng)液溫度降至25°C以下，緩慢滴加30 %雙氧水3.25kg，約l_3h滴完，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫在45?55 °C反應(yīng)2_4h，反應(yīng)完成后，加入5 %的NaHSO3溶液洗，靜置分出有機(jī)相，依次用2 %的氫氧化鈉、水各洗兩次，減壓蒸餾回收溶劑甲苯，再加入正庚烷重結(jié)晶，得2，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基膦氧，淺黃色固體，含量99.3%，收率92.3%。
[0028]實(shí)施例2:
[0029]有機(jī)堿叔丁醇鈉換成甲醇鈉，其它同實(shí)例一，其目標(biāo)化合物收率87.2%。
[0030]實(shí)施例3:
[0031]有機(jī)堿叔丁醇鈉換成乙醇鈉，其它同實(shí)例一，其目標(biāo)化合物收率86.4%。
[0032]實(shí)施例4:
[0033]有機(jī)堿叔丁醇鈉換成三乙胺，其它同實(shí)例一，其目標(biāo)化合物收率42.3%。
[0034]實(shí)施例5:
[0035]有機(jī)堿叔丁醇鈉換成N，N_二甲基苯胺，其它同實(shí)例一，其目標(biāo)化合物收率52.6%。
[0036]實(shí)施例6:
[0037]有機(jī)堿叔丁醇鈉換成吡啶胺，其它同實(shí)例一，其目標(biāo)化合物收率60.2%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備方法，其特征在于該制備方法包括以下步驟: A.在氬氣保護(hù)下，向裝有有機(jī)溶劑的反應(yīng)器中，加入紅鋁溶液，降溫至0-5V后滴加苯基膦酸二乙酯，滴加完后，升溫至60-80 0C反應(yīng)10-12小時(shí)，得到含過量紅鋁溶液，苯基膦的有機(jī)溶液，蒸餾得到含苯基膦的有機(jī)溶液； B.在氬氣保護(hù)下，將堿性化合物溶解在有機(jī)溶劑中，滴加步驟A得到的含苯基膦的有機(jī)溶劑，滴加完后升溫至40-60 V，反應(yīng)2-3h后降至室溫，再滴加2，4，6-三甲基苯酰氯，升溫至50?80°C，反應(yīng)3-5h，反應(yīng)完成后，加入鹽酸溶液洗滌，靜置分出有機(jī)相，即為2，4，6-三甲基苯甲?；?二苯基膦大的甲苯溶液粗品； C.無需分離，將2，4，6_三甲基苯甲酰基-二苯基膦大的甲苯溶液粗品溫度降至25°C以下，緩慢滴加質(zhì)量濃度為30 %雙氧水，控制反應(yīng)釜內(nèi)溫在20-80 °C反應(yīng)2-8h，反應(yīng)完成后，加入質(zhì)量濃度為5 %的NaHSO3溶液洗，靜置分出有機(jī)相，有機(jī)相以此用堿溶液、水洗滌，減壓蒸餾回收溶劑甲苯得粗品，用溶劑重結(jié)晶得雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟A中，苯基膦酸二乙酯、紅鋁的物質(zhì)的量之比為1:2-5。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟A中，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯或二甲苯中的任一種，優(yōu)選甲苯。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟B中，所述的有機(jī)溶劑為苯、甲苯或二甲苯中的任一種;所述的有機(jī)堿為叔丁醇鈉、乙醇鈉、甲醇鈉、三乙胺、N，N-二甲基苯胺、吡啶中的任一種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟B中，所述的有機(jī)溶劑為甲苯;所述的有機(jī)堿為叔丁醇鈉。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟B中，含苯基膦的有機(jī)溶劑與2，4，6-三甲基苯甲酰氯的反應(yīng)溫度為60-65。。。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟C中，所述的重結(jié)晶溶劑為正己烷、正庚烷、石油醚中的任一種;所述的堿溶液為氫氧化鈉溶液、碳酸氫鈉溶液、碳酸鈉溶液中的任一種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的光引發(fā)劑雙(2，4，6_三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，其特征在于:步驟C中，所述的重結(jié)晶溶劑為正庚烷，所述的堿溶液為氫氧化鈉溶液。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種光引發(fā)劑雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦的制備方法，苯基膦酸二乙酯與過量的紅鋁溶液在60℃-70℃溫度下、氬氣中反應(yīng)生成苯基膦，苯基膦與2,4,6-三甲基苯酰氯反應(yīng)得到2,4,6-三甲基苯甲?；交⒓妆饺芤?，無需分離，2,4,6-三甲基苯甲?；交⒈浑p氧水氧化成2雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?苯基氧化膦。該工藝不用到危險(xiǎn)的金屬鈉或鉀，工藝先進(jìn)、操作簡(jiǎn)單、安全，產(chǎn)品收率高，品質(zhì)好，易大規(guī)模生產(chǎn)。
【IPC分類】C07F9/53
【公開號(hào)】CN105646578
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】李德江, 劉義穩(wěn), 謝益碧, 李秀榮
【申請(qǐng)人】三峽大學(xué)
【公開日】2016年6月8日
【申請(qǐng)日】2016年3月16日