氧化鋁首先與硅藻土按7:3的質(zhì)量比成型后再與瓷環(huán)按照3:1的體積比裝填，所述瓷環(huán) 填充在上部。
[0021] 為了更好的實(shí)現(xiàn)上述生產(chǎn)清潔油品工藝，接著給出與上述工藝配套的加氫改質(zhì)催 化劑、臨氫降凝催化劑以及加氫精制催化劑的制備方法： 其一，所述加氫改質(zhì)催化劑通過(guò)以下方法制備： a、 載體的制備 載體的主要成分為氫氧化鋁干膠，輔助成分選擇硅藻土、HY、USY或Beta分子篩，將氫氧 化鋁干膠、輔助成分、田菁粉和質(zhì)量分?jǐn)?shù)65%的硝酸按質(zhì)量比100: (5-25) : 3: (1-5)和適量蒸 餾水充分混合均勻、捏合;然后混捏、擠條成型；室溫晾干后，于80_120°C的烘箱中干燥4-12h，然后在400-600 °C的馬弗爐中焙燒4-8h，將焙燒后的載體掐條制得催化劑載體； b、 浸漬液的制備 將蒸餾水與濃磷酸溶液攪拌煮沸后，倒入稱(chēng)量好的Mo03和堿式碳酸鎳，Ni/Ni+Mo摩爾 比為0.2~0.3，繼續(xù)加熱回流，直至完全溶解成澄清溶液，將澄清溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中備用； c、 催化劑的制備 催化劑采用等體積浸漬法負(fù)載活性組分，具體過(guò)程是:測(cè)定上述載體的吸水率，按照需 要稱(chēng)量載體和配制好的浸漬液，將配置好的浸漬液定容后逐滴添加到載體上，攪拌使得浸 漬均勻，密封靜置8-12h后空氣中晾干，于80-120 °C的烘箱中干燥4-8h，后轉(zhuǎn)入400-600 °C的 馬弗爐焙燒4_8h，最終制得所需催化劑。
[0022]其二，所述臨氫降凝催化劑通過(guò)以下方法制備： a、 載體的制備 載體的主要成分為氫氧化錯(cuò)干膠，輔助成分選擇SAP0-11分子篩、ZSM-5分子篩或ZSM-22分子篩，將氫氧化鋁干膠、輔助成分、田菁粉和65%硝酸按質(zhì)量比100: (15-70) :3:(2-5)和 適量蒸餾水充分混合均勻、捏合;然后混捏、擠條成型;室溫晾干后，于80_120°C的烘箱中干 燥4-12 h，然后在400-600°C的馬弗爐中焙燒4-8h，將焙燒后的載體掐條制得催化劑載體； b、 浸漬液的制備 在適當(dāng)容器中，加入稱(chēng)量好的鉬、鎢、鈷、鎳中的一種或多種金屬化合物，加適量水?dāng)?拌，直至完全溶解成澄清溶液，將澄清溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中備用； c、 催化劑的制備 催化劑采用等體積浸漬法負(fù)載活性組分，具體過(guò)程是:測(cè)定上述載體的吸水率，按照需 要稱(chēng)量載體和配制好的浸漬液，將配置好的浸漬液定容后逐滴添加到載體上，攪拌使得浸 漬均勻，密封靜置8-12h后空氣中晾干，于80-120 °C的烘箱中干燥4-8h，后轉(zhuǎn)入300-600 °C的 馬弗爐中焙燒4_8h，最終制得所需催化劑。
[0023]其三，所述加氫精制催化劑通過(guò)以下方法制備： a、前驅(qū)體的制備 將金屬摩爾比例為Ni :M〇:W=2:1:1的堿式碳酸鎳或硝酸鎳、七鉬酸銨以及偏鎢酸銨粉 末加入到燒杯中，然后加入EDTA，EDTA占前面幾種物質(zhì)總重量的2%-10%，再加入適量的去離 子水?dāng)嚢璧萌芤?，將上述配好的溶液加入到高壓釜中，?0-170Γ的條件下反應(yīng)5-15h后關(guān) 掉加熱使其自然冷卻，反應(yīng)之后進(jìn)行抽濾，將得到的濾餅先在紅外燈烘干，然后再在120°C 烘箱中烘干，即得到Ni-Mo-W前驅(qū)體。
[0024] b、催化劑的制備 將氫氧化鋁干膠、Ni-Mo-W前驅(qū)體、田菁粉和65%硝酸按質(zhì)量比100: (15-50) : 3: (2-5)和 適量蒸餾水充分混合均勻、捏合;然后混捏、擠條成型；空氣中晾干，于80_120°C烘箱中干燥 4_8h后轉(zhuǎn)入馬弗爐300-600°C焙燒4-8h，最終制得所需催化劑 本發(fā)明提出技術(shù)方案包括廢潤(rùn)滑油在含催化劑乳化液存在下的減粘裂化和過(guò)濾除雜 與吸附除毒物的預(yù)處理過(guò)程，經(jīng)過(guò)預(yù)處理的全餾分油的加氫改質(zhì)和餾分切割，并且提供了 上述再生工藝的油溶性催化劑(減粘裂化)和加氫催化劑。通過(guò)催化減粘裂化和過(guò)濾吸附預(yù) 處理，再經(jīng)過(guò)后續(xù)的加氫改質(zhì)，深度脫硫、脫氮，可以脫除廢潤(rùn)滑油中的各種非理想組分，改 善油品質(zhì)量。采用全餾分的加氫改質(zhì)和餾分切割，一方面提高了廢潤(rùn)滑油的資源回收率，另 一方面獲得了靈活的產(chǎn)品方案，再生油品的收率高，生產(chǎn)的柴油和基礎(chǔ)油質(zhì)量指標(biāo)全部達(dá) 到標(biāo)準(zhǔn)要求。而且生產(chǎn)過(guò)程具有連續(xù)性和穩(wěn)定性的特點(diǎn)。
【具體實(shí)施方式】
[0025]下面將結(jié)合具體實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，其中實(shí)施例1為廢潤(rùn) 滑油生產(chǎn)清潔油品工藝的總體工藝流程，實(shí)施例2-6針對(duì)某一組成的廢潤(rùn)滑油，進(jìn)一步細(xì)化 說(shuō)明了每個(gè)工藝步驟以及各個(gè)催化劑的制備方法。
[0026] 實(shí)施例1 一種廢潤(rùn)滑油生產(chǎn)清潔油品工藝，包括以下步驟： 1.預(yù)處理工藝 廢潤(rùn)滑油與十六烷基三甲基氫氧化銨和尿素（質(zhì)量比10:1)組成的分散型催化劑混合 后進(jìn)入催化減粘反應(yīng)器，分散型催化劑用量為廢潤(rùn)滑油重量的0.5-1%;減粘處理操作條件： 溫度280-340°C，體積空速為0·5-1 ·5h-1，壓力為0· lMPa-2MPa，氫油體積比為100-500V/V，減 粘處理的廢潤(rùn)滑油經(jīng)過(guò)過(guò)濾后進(jìn)入裝有吸附劑反應(yīng)器，上述吸附劑由瓷環(huán)、活性大孔氧化 鋁與硅藻土混合裝填組成；其中活性大孔氫氧化鋁首先與硅藻土按7:3的質(zhì)量比成型后再 與瓷環(huán)按照3:1的體積比裝填，上部填充為瓷環(huán)。
[0027] 通過(guò)此預(yù)處理，可以脫除廢潤(rùn)滑油中的水分、機(jī)械雜質(zhì)、添加劑、膠質(zhì)、瀝青質(zhì)以及 反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的膠質(zhì)、焦炭等，得到符合要求的全餾分加氫原料。
[0028] 2.加氫工藝及其催化劑 經(jīng)過(guò)預(yù)處理的廢潤(rùn)滑油，經(jīng)過(guò)加氫處理和加氫精制，可以生產(chǎn)出符合清潔油品標(biāo)準(zhǔn)的 柴油和潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0029] 加氫處理:經(jīng)過(guò)預(yù)處理的廢潤(rùn)滑油進(jìn)入加氫處理反應(yīng)器，反應(yīng)器內(nèi)催化劑為加氫 改質(zhì)催化劑與臨氫降凝催化劑按照一定的比例裝填，反應(yīng)溫度300-400°C，體積空速為0.3-1.51Γ1，壓力為8-16MPa，氫油體積比為200-800V/V。通過(guò)此過(guò)程，可以脫除廢潤(rùn)滑油中的S、 N、0等雜原子，同時(shí)可以降低餾分油中的芳烴和蠟含量，以達(dá)到提高安定性和降低傾點(diǎn)的目 的。
[0030] 加氫精制:經(jīng)預(yù)加氫精制的油料進(jìn)入加氫主反應(yīng)器，在加氫精制催化劑的作用下 進(jìn)行反應(yīng)，操作條件為:溫度250-340°C，體積空速為0.5-1.51Γ 1，壓力為8-16MPa，氫油體積 比為200-600V/V。通過(guò)此過(guò)程，可以進(jìn)一步脫除餾分油中的非理想組分，制得符合清潔油品 標(biāo)準(zhǔn)的柴油和潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油。
[0031] (1)加氫改質(zhì)催化劑的制備方法 a、載體的制備 載體的主要成分為氫氧化錯(cuò)干膠，輔助成分選擇娃藻土、HY或USY或Beta分子篩，將氫 氧化鋁干膠、輔助成分、田菁粉和65%硝酸按質(zhì)量比100: (5-25) : 3: (1-5)和適量蒸餾水充分 混合均勻、捏合;然后混捏、擠條成型;室溫晾干后，于80-120°C的烘箱中干燥4-12h，然后在 400-600 °C的馬弗爐中焙燒4-8h，將焙燒后的載體掐條制得催化劑載體。
[0032] b、浸漬液的制備 在適當(dāng)容器中，加入蒸餾水與適量的濃磷酸溶液，攪拌煮沸后，將蒸餾水與濃磷酸溶液 攪拌煮沸后，倒入稱(chēng)量好的Mo〇3和堿式碳酸鎳，Ni/Ni+Mo摩爾比為0.2~0.3，繼續(xù)加熱回流， 直至完全溶解成澄清溶液，將澄清溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中備用。
[0033] c、催化劑的制備 催化劑采用等體積浸漬法負(fù)載活性組分，具體過(guò)程是:測(cè)定上述載體的吸水率，按照需 要稱(chēng)量載體和配制好的浸漬液，將配置好的浸漬液定容后逐滴添加到載體上，攪拌使得浸 漬均勻，密封靜置8-12h后空氣中晾干，于80-120 °C烘箱中干燥4-8h，后轉(zhuǎn)入400-600 °C的馬 弗爐焙燒4_8h，最終制得所需催化劑。
[0034] (2)降凝催化劑的制備方法 a、載體的制備 載體的主要成分為氫氧化錯(cuò)干膠，輔助成分選擇SAPO-11分子篩、ZSM-5分子篩或ZSM-22分子篩，將氫氧化鋁干膠、輔助成分、田菁粉和65%硝酸按質(zhì)量比100: (15-70) :3:(2-5)和 適量蒸餾水充分混合均勻、捏合;然后混捏、擠條成型;室溫晾干后，于80_120°C的烘箱中干 燥4-12 h，然后在400-600°C的馬弗爐中焙燒4-8h，將焙燒后的載體掐條制得催化劑載體。 [0035] b、浸漬液的制備 在適當(dāng)容器中，加入稱(chēng)量好的鉬、鎢、鈷、鎳中的一種或多種金屬化合物，加適量水?dāng)?拌，直至完全溶解成澄清溶液，將澄清溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶中備用。
[0036] c、催化劑的制備 催化劑采用等體積浸漬法負(fù)載活性組分，具體過(guò)程是:測(cè)定上述載體的吸水率，按照需