吸氧劑的保存方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明設及吸氧劑的保存方法，更詳細而言，設及即使在低濕度的環(huán)境中也能夠 吸收、去除氧氣的吸氧劑的保存方法。
【背景技術】
[0002] 作為食品、藥品等的保存技術的一種，有利用吸氧劑(脫氧劑)的保存技術。具體而 言為如下技術:將用于去除環(huán)境中的氧氣的脫氧劑與對象物一起放入密閉包裝體的內部， 使密閉包裝體的內部成為無氧狀態(tài)，由此抑制對象物的氧化劣化、發(fā)霉、變色等。
[0003] 目前為止，作為用于去除環(huán)境中的氧氣的脫氧劑，提出了包含各種無機系材料的 脫氧劑W及包含有機系材料的脫氧劑。其中，開發(fā)了如下吸氧劑:使用氨氧化鋼水溶液從包 含侶和鐵的合金或者包含侶和儀的合金中去除侶而得到金屬，使用該金屬即使在如30%畑 (25°C) W下那樣的沒有或幾乎沒有水分的環(huán)境中，也能夠W與W往的脫氧劑相同的水平吸 收、去除環(huán)境中的氧氣(例如，國際公開第2012/105457號等）。
[0004] 另外，國際公開第2012/105457號還公開了通過將包含如上述那樣操作而得到的 金屬的吸氧劑浸潰于酸或具有緩沖功能的水溶液中進行保存，由此能夠一邊維持吸氧劑的 吸氧活性一邊長期穩(wěn)定地保存吸氧劑。
[0005] 現(xiàn)有技術文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻1:國際公開第2012/105457號

【發(fā)明內容】

[000引發(fā)明要解決的問題
[0009] 然而，上述專利文獻中記載的吸氧劑、尤其是吸氧性能高的吸氧劑會與酸性水溶 液敏感地反應，因此即使將吸氧劑浸潰于酸或具有緩沖功能的水溶液中，有時也不能一邊 維持充分的吸氧性能一邊保存吸氧劑。
[0010] 本發(fā)明的目的在于，解決現(xiàn)有技術中的上述課題，作為即使在沒有或幾乎沒有水 分的環(huán)境下也具有吸收環(huán)境中的氧氣的能力的吸氧劑的保存方法，提供安全性高并且為低 價格、能夠一邊維持充分的吸氧性能一邊長期穩(wěn)定地保存吸氧劑的方法。
[00"]用于解決問題的方案
[0012]本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，在制造吸氧劑時，由于利用氨氧化鋼等堿來進行成分(B)的溶出 處理，因此在金屬中通過成分(B)的溶出處理而形成的微孔中，殘留氨氧化侶等金屬氨氧化 物，即使經(jīng)過水洗工序也不能夠完全地去除該殘留物，該殘留物在將吸氧劑保管于水中時 從水中緩慢地不斷溶出。于是推測，將吸氧劑保存于水溶液中時，在水溶液中溶出的氨氧化 侶等金屬氧化物經(jīng)時地析出于吸氧劑表面，由此吸氧劑的吸氧活性下降。進一步研究的結 果，得到如下見解:即使金屬氨氧化物浸潰于水溶液中，通過在水溶液中添加馨合劑也能夠 一邊維持吸氧劑的吸氧活性一邊進行保存。本發(fā)明是根據(jù)所述見解而作出的。
[0013] 旨P，本發(fā)明提供W下[1]~[4]。
[0014] [ 1 ] 一種吸氧劑的保存方法，其包括：
[0015] 準備包含金屬且利用BET法測定的比表面積為IOmVgW上的吸氧劑，所述金屬是 將包含(A)選自由鐵、鉆、儀和銅組成的組中的至少1種過渡金屬W及(B)侶的合金供于堿性 水溶液處理，溶出并去除前述(B)侶的至少一部分而得到的；
[0016] 將前述吸氧劑浸潰于含有馨合劑的水溶液中來保存。
[0017] [2]根據(jù)[1]所述的吸氧劑的保存方法，其中，前述馨合劑為徑基簇酸的鹽。
[0018] [3]根據(jù)[1]或[2]所述的吸氧劑的保存方法，其中，前述水溶液中的馨合劑的含量 相對于前述吸氧劑100質量份為0.1~20質量份。
[0019] [4]根據(jù)[1]~[3]中任一項所述的吸氧劑的保存方法，其中，前述水溶液的pH為7 ~12。
[0020] 發(fā)明的效果
[0021] 根據(jù)本發(fā)明的吸氧劑的保存方法，在吸氧劑的制造后可穩(wěn)定地保存，即使在長期 保存后，也能夠維持與剛制造后同等的吸氧活性，即使在沒有或幾乎沒有水分的環(huán)境中，也 能夠W與W往的脫氧比例相同的水平吸收、去除環(huán)境中的氧氣。
【具體實施方式】
[0022] 下面，對本發(fā)明的實施方式進行說明。需要說明的是，下面的實施方式是用于說明 本發(fā)明的例示，本發(fā)明并不僅限于該實施方式。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明的吸氧劑的保存方法包括:準備吸氧劑的工序;和將準備的吸氧劑浸 潰于含有馨合劑的水溶液中進行保存的工序。下面，對各工序詳細地進行說明。
[0024] <吸氧劑的準備工序〉
[0025] 本實施方式的吸氧劑包含金屬，所述金屬是使包含下述(A)和(B)運巧巾成分即(A) 選自由鐵、鉆、儀、銅組成的組中的至少1種過渡金屬W及(B)侶的合金與堿性水溶液接觸， 從前述合金溶出并去除成分(B)的至少一部分而得到的。需要說明的是，本說明書中，"吸氧 劑"是指，能夠從設置有所述吸氧劑的周圍的環(huán)境中選擇性地吸收氧氣的物質。
[0026] 可用作成分(A)的過渡金屬選自鐵、鉆、儀、銅。上述過渡金屬可W單獨使用也可W 組合使用巧巾W上，例如在選擇鐵和儀的情況下，作為成分(A)也可W使用Fe-Ni合金。成分 (A)優(yōu)選為鐵或儀，更優(yōu)選為鐵。其中，鐵由于安全性高且廉價，故優(yōu)選。另外，作為構成吸氧 劑的成分(B)使用侶。
[0027] 本實施方式中使用的合金包含上述成分(A)和成分(B)，但合金中還可W包含鋼、 銘、鐵、饑、鶴等作為添加金屬。還可W包含氯酸類等添加成分。
[0028] 包含如上述那樣的成分(A)和成分(B)的合金可通過烙融法來制備。此時，成分(A) 和成分(B)的組成比例優(yōu)選成分(A)為20~80質量％時，成分(B)為20~80質量％，更優(yōu)選成 分(A)為30~70質量％時，成分(B)為30~70質量％。若舉出更具體的例子，則在成分(A)為 鐵或儀的情況下，優(yōu)選鐵或儀的比例為30~55質量％、侶的比例為45~70質量％。
[0029] 得到的合金也可W直接供于堿性水溶液處理，但通常在細粉碎之后，供于堿性水 溶液處理。需要說明的是，本說明書中，"合金"不僅是指具有特定的晶體結構的單一組成的 合金，還包括運些混合物和金屬自身的混合物。
[0030] 作為將合金細粉碎的方法，可W適宜地使用用于常用的金屬的破碎和粉碎的方 法，例如可W用飄式破碎機、漉式破碎機、鍵磨機等對合金進行粉碎，進而根據(jù)需要用球磨 機進行細粉碎。或者，也可W將前述合金的金屬烙液通過霧化法等快速凝固法進行微粉化。 此處，在利用霧化法的情況下，優(yōu)選在氣氣等非活性氣體中進行。作為霧化法，例如可W使 用日本特開平5-23597號公報中記載的方法。
[0031] 得到的合金粉末的粒徑優(yōu)選處于5~200WI1的范圍內，而且優(yōu)選該粒徑分布盡可能 地狹窄。從排除粒徑大的合金粉末或者使粒徑分布一致的觀點出發(fā)，也可W使用市售的篩 網(wǎng)（例如，200目等)適宜地進行篩分(分級）。需要說明的是，在利用霧化法的情況下，粉末存 在接近于球狀的傾向，而且還存在能夠使粒徑分布變得狹窄的傾向。需要說明的是，合金粉 末的粒徑可W使用粒度-形狀分布測量儀等來進行測定。
[0032] 接著，將如上述那樣操作而得到的合金或合金粉末供于堿性水溶液處理，從合金 溶出并去除成分(B)的至少一部分。即，作為通過本發(fā)明的保存方法中使用的吸氧劑，可W 使用從上述合金溶出并去除成分(B)的至少一部分之后而得到的金屬。作為堿性水溶液，只 要是不溶解或幾乎不溶解成分(A)而另一方面能夠將成分(B)溶解而去除的堿性水溶液、即 能夠從合金浸出（溶出）成分(B)的堿性水溶液就沒有特別限制，可W使用任意的堿性水溶 液。作為堿性水溶液中的堿，例如可W使用氨氧化鋼、氨氧化鐘等堿金屬的氨氧化物;氨氧 化巧、氨氧化儀等堿±金屬的氨氧化物;碳酸鋼、碳酸鐘等堿金屬的碳酸鹽;氨氣等。關于運 些堿性水溶液，也可W根據(jù)需要適宜地組合巧巾W上。
[0033] 根據(jù)本實施方式，優(yōu)選使用堿金屬、堿±類金屬的氨氧化物的水溶液作為堿性水 溶液，更優(yōu)選為氨氧化鋼水溶液。例如，使用氨氧化鋼作為堿性水溶液時，容易地通過水洗 去除過量的氨氧化鋼還去除溶出的侶，因此，可W期待能夠減少水洗次數(shù)的效果。
[0034] 堿性水溶液處理中，通常若為合金