所制備的聚合性液晶組合物涂布于所獲得的基材后，在80°C干燥2分鐘。然后，立 即將照度設(shè)置為500mJ/cm 2而照射UV光(取向性3)。
[0237] 在以旋轉(zhuǎn)涂布機涂布于玻璃基板上后，在80°C干燥2分鐘。然后，在室溫下放置2分 鐘后，將照度設(shè)置為500mJ/cm2而照射UV光(取向性4)。
[0238] 〇：目測完全無缺陷，通過偏光顯微鏡觀察，也完全無缺陷
[0239] Λ:目測無缺陷，但通過偏光顯微鏡觀察，整體上存在無取向部分
[0240] X :目測產(chǎn)生部分缺陷，且通過偏光顯微鏡觀察，整體上也存在無取向部分
[0241] 再者，取向性測定結(jié)果中，關(guān)于所表示的結(jié)果，在使用的聚合性液晶組合物的 組成顯示水平取向性的情況中，若不是在具有利用摩擦等獲得的單軸取向限制力的取向?qū)?上則無法評價取向性，故而設(shè)為在使用的聚合性液晶組合物的組成顯示垂直取向性的 情況中，若是在具有利用摩擦等獲得的單軸取向限制力的取向?qū)由蟿t無法評價取向性，故 而表示為
[0242] (收縮評價）
[0243] 以旋轉(zhuǎn)涂布機在TAC膜上涂布Vla_100(DIC股份有限公司制造），并在80°C干燥1分 鐘，利用超高壓水銀燈隔著波長截止濾光鏡、帶通濾光鏡及偏光濾光鏡，對干燥膜厚15nm的 涂膜從與基材垂直的方向照射（照射量：l〇〇mJ/cm 2)波長365nm附近的可見紫外光（照射強 度:20mW/cm2)的直線偏光且平行光，獲得層疊有光取向膜的基材。以棒式涂布機#4涂布所 制備的聚合性液晶組合物，并在80°C干燥2分鐘，然后在室溫下保管15分鐘后，使用輸送帶 式的高壓水銀燈照射500mJ/cm 2的UV光，以目測觀察所獲得的涂膜的收縮情況。
[0244] ◎:在涂膜表面完全觀察不到收縮缺陷。
[0245] 〇:在涂膜表面僅觀察到極少收縮缺陷。
[0246] Λ:在涂膜表面觀察到少量收縮缺陷。
[0247] X :在涂膜表面觀察到大量收縮缺陷。
[0248] (著色性）
[0249] 利用紫外可見分光亮度計對過濾后的聚合性液晶組合物測定著色度。
[0250] ◎:著色度小于3。
[0251] 〇：著色度為3以上且小于5。
[0252] Λ:著色度為5以上且小于10。
[0253] X:著色度為10以上。
[0254] (保存穩(wěn)定性）
[0255] 觀察將所制備的聚合性液晶組合物在40°C保管一個月后的溶液狀態(tài)。
[0256] 〇:完全無沉淀物，維持均勻溶液的狀態(tài)
[0257] Λ :確認到極少一部分沉淀物，但大致為均勻溶液。
[0258] X :確認到沉淀物且白濁。
[0259] 將所獲得的結(jié)果示于以下的表。
[0260] [表 4] 「02611
[0262] (實施例1~18、比較例1~6)
[0263] 其結(jié)果為，通過本發(fā)明的聚合性組合物的制造方法所制造的組合物均未著色，另 外，未確認到沉淀物，而維持與制備后的時刻相同的狀態(tài)。進一步，取向性試驗結(jié)果、收縮性 也良好，通過本發(fā)明的聚合性液晶組合物的制造方法所制造的組合物可謂生產(chǎn)性優(yōu)異。
[0264] 另一方面，根據(jù)比較例1~6的結(jié)果，若在將聚合性化合物混合于有機溶劑中而制 備聚合性溶液時混合光聚合引發(fā)劑，則在所獲得的聚合性液晶組合物中確認到著色、沉淀 物，取向性試驗結(jié)果及收縮性成為與使用通過本發(fā)明的聚合性液晶組合物的制造方法所制 造的組合物的情況相比較差的結(jié)果。
【主權(quán)項】
1. 一種聚合性液晶組合物的制造方法，其特征在于，包含如下工序： 工序（I)，將具有至少一個以上的聚合性官能團的至少一種以上的聚合性化合物、及一 種或兩種以上的有機溶劑混合，并進行加熱攪拌而制備聚合性溶液;以及 工序(II )，在所述聚合性溶液中混合聚合引發(fā)劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，在所述工序（II)之后， 進一步進行過濾。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，所述聚合性溶液中 的聚合性化合物的濃度為5質(zhì)量％~50質(zhì)量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，所述進行 加熱攪拌而制備聚合性溶液的工序中的加熱攪拌時的加熱溫度為15 °C~100 °C。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，所述聚合 引發(fā)劑的混合時溶液的溫度為〇°C~80°C。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，所述進行 加熱攪拌而制備聚合性溶液的工序中的攪拌轉(zhuǎn)數(shù)為1 Orpm~1 OOOrpm。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，在所述制 備聚合性溶液的工序中混合聚合抑制劑及/或抗氧化劑。8. 根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，所述聚合 性化合物為通式(1)所表示的化合物， [化1] P-CSph-MG-R1 (1) 式中，P表示聚合性官能團， Sp表示碳原子數(shù)0~18的亞烷基，該亞烷基中的氫原子可被一個以上的鹵原子或CN取 代，存在于該基團中的一個CH2基或不鄰接的兩個以上的CH2基分別相互獨立地可以以氧原 子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N( CH3) -、-CO-、-COO-、-0C0-、-0C00-、-SCO-、-COS-或-C三C-取代，m表示0或1， MG表不介晶基團， R1表示氫原子、鹵原子、氰基或碳原子數(shù)1~18的烷基，該烷基可被一個以上的鹵原子或 CN取代，存在于該基團中的一個CH2基或不鄰接的兩個以上的CH2基分別相互獨立地可以以 氧原子相互不直接結(jié)合的形式被-0-、-S-、-NH-、-N( CH3)-、-⑶-、-C00-、-0⑶-、-0⑶0-、-SCO-、-C0S-或-C三C-取代，或者R1表示通式（1 -a)所表示的結(jié)構(gòu)， [化2] -(Sp)m_P (l~a) 式中，P表示反應(yīng)性官能團，Sp表示碳原子數(shù)0~18的間隔基，m表示0或1，當存在多個P 及Sp時，各自可相同也可不同。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，所述聚合性化合物為所 述通式(1)中MG由通式(1 -b)所表示的化合物， [化3] _Z0_(A1_Z1)n_A2_Z2 _A3_Z3_ (l_b) 式中，A1、A2及A3分別獨立地表示1，4_亞苯基、1，4_亞環(huán)己基、1，4_亞環(huán)己烯基、四氫吡 喃-2，5-二基、1，3-二噁烷-2，5-二基、四氫噻喃-2，5-二基、1，4-雙環(huán)(2，2，2)亞辛基、十氫 萘-2，6-二基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡嗪-2，5-二基、噻吩-2，5-二基、1，2，3，4-四氛蔡 _2，6_ 二基、2，6_ 亞蔡基、菲 _2，7_ 二基、9，10-二氛菲 _2，7_ 二基、1，2，3，4,4a，9，10a_ 八氫菲-2,7-二基、1,4-亞萘基、苯并[l，2-b:4,5-b']二噻吩-2,6-二基、苯并[l，2-b:4,5-b ' ]二硒吩-2，6-二基、[1 ]苯并噻吩并[3，2-b ]噻吩-2，7-二基、[1 ]苯并硒吩并[3，2-b ]硒 吩-2,7-二基或芴-2,7-二基，可具有一個以上的？、(：1工?3、(^?3、0~基、碳原子數(shù)1~8的烷 基、烷氧基、烷?；?、烷酰氧基、碳原子數(shù)2~8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰氧基、及/或通式 (Ι-a)作為取代基， [化4] -(Sp)m_P (l~a) 式中，P表示反應(yīng)性官能團，Sp表示碳原子數(shù)0~18的間隔基，m表示0或1，當存在多個P 及Sp時，各自可相同也可不同， Z0、Z1、Z2及Z3 分別獨立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2〇-、-CH=CH-、-C 三 C-、-CH = CHCOO-、-0⑶CH = CH-、-CH2CH2 ⑶0-、-CH2CH2OCO-、-⑶OCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C0NH-、-NHC0-、可具有鹵原子的碳原子數(shù)2~10的烷基、或單鍵， η表示0、1或2,存在多個A1及Z1時，各自可相同也可不同。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，含有在所述通式 (1)中R1由通式(Ι-a)所表示的化合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求8~10中任一項所述的聚合性液晶組合物的制造方法，其中，包含所 述通式(1)所表示的化合物中熔點為l〇〇°C以上的化合物。12. -種聚合性液晶組合物，其是通過權(quán)利要求1至11中任一項所述的制造方法所獲 得。13. -種光學(xué)各向異性體，其使用了權(quán)利要求12所述的聚合性液晶組合物。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可獲得當涂布于基材而形成膜時未著色、未產(chǎn)生收縮且取向性良好的聚合性液晶組合物的聚合性液晶組合物的制造方法，并且提供一種通過該制造方法制造的聚合性液晶組合物、及使用了該聚合性液晶組合物的光學(xué)各向異性體。具體而言，提供一種聚合性液晶組合物的制造方法、及通過該制造方法獲得的聚合性液晶組合物、使用了該聚合性液晶組合物的光學(xué)各向異性體，該聚合性液晶組合物的制造方法的特征在于包含如下工序：工序(I)，將具有至少一個以上的聚合性官能團的至少一種以上的聚合性化合物、及一種或兩種以上的有機溶劑混合，并進行加熱攪拌而制備聚合性溶液；以及工序(II)，在上述聚合性溶液中混合聚合引發(fā)劑。
【IPC分類】C08F20/26, C08F2/06, C09K19/38, G02B5/30
【公開號】CN105658679
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】延藤浩一, 桑名康弘, 中田秀俊, 山本美花, 小谷邦彥, 長谷部浩史, 小野善之
【申請人】Dic株式會社
【公開日】2016年6月8日
【申請日】2014年10月7日