r>[0057] 涂布層的形成時使用丙烯酸樹脂或聚乙烯醇的至少1種，其用于提高膜的透明性。
[0058] 丙烯酸樹脂是指包括以丙烯酸系、甲基丙烯酸系的單體為代表的、具有碳一碳雙 鍵的聚合性單體的聚合物。它們可以為均聚物或共聚物的任一種。另外，也包括這些聚合物 與其它聚合物(例如聚酯、聚氨酯等）的共聚物。例如嵌段共聚物、接枝共聚物。或者，也包括 在聚酯溶液或聚酯分散液中將具有碳一碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物(根據(jù)情 況也包括聚合物的混合物）。同樣，也包括在聚氨酯溶液或聚氨酯分散液中將具有碳一碳雙 鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物(根據(jù)情況也包括聚合物的混合物）。同樣，還包括在 其它的聚合物溶液或分散液中將具有碳一碳雙鍵的聚合性單體聚合而得到的聚合物(根據(jù) 情況也包括聚合物的混合物）。另外，也能夠含有羥基、氨基。從抑制因涂膜引起的透明性變 差的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有羥基。
[0059] 作為上述具有碳一碳雙鍵的聚合性單體，沒有特別限定，特別作為代表性的化合 物，例如，可以列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、衣康酸、富馬酸、馬來酸、檸康酸那樣的各 種含有羧基的單體類以及它們的鹽;2-羥乙基（甲基)丙烯酸酯、2 -羥丙基（甲基)丙烯酸 酯、4 一羥丁基（甲基)丙烯酸酯、一丁羥基富馬酸酯、一丁羥基衣康酸酯那樣的各種含有羥 基的單體類；（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁 酯、（甲基）丙烯酸月桂酯那樣的各種（甲基）丙烯酸酯類；（甲基）丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰 胺、N-羥甲基丙烯酰胺或（甲基）丙烯腈等那樣的各種含氮化合物；苯乙烯、α-甲基苯乙 烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯那樣的各種苯乙烯衍生物、丙酸乙烯酯那樣的各種乙烯基酯 類；γ -甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等那樣的各種含硅聚合性 單體類;含磷乙烯基類單體類;氯乙烯、偏氯乙烯那樣的各種鹵代乙烯類;丁二烯那樣的各 種共輒二烯類。
[0060]在丙烯酸樹脂含有羥基時，丙烯酸樹脂的羥基價優(yōu)選為2~100mgK0H/g、更優(yōu)選為 5~50mgK0H/g。羥基價在上述范圍內(nèi)時，涂布外觀和透明性變好。
[0061 ]聚乙烯醇是指具有聚乙烯醇部位的化合物，例如，也包括對聚乙烯醇部分地乙縮 醛化或丁縮醛化等的改性化合物，能夠使用現(xiàn)有公知的聚乙烯醇。聚乙烯醇的聚合度沒有 特別限定，通常為100以上、優(yōu)選為300~40000的范圍。聚合度低于100時，有時涂布層的耐 水性降低。另外，聚乙烯醇的皂化度沒有特別限定，實(shí)用上通常使用為70摩爾％以上、優(yōu)選 70~99.9摩爾％的范圍、更優(yōu)選80~97摩爾％、特別優(yōu)選86~95摩爾％的聚乙酸乙烯酯皂 化物。
[0062]涂布層的形成中，能夠并用丙烯酸樹脂和聚乙烯醇以外的各種的聚合物或交聯(lián) 劑。
[0063]作為聚合物的具體例，可以列舉聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚亞烷基二元醇、聚亞烷 基亞胺、甲基纖維素、羥基纖維素、淀粉類等。
[0064] 聚酯樹脂可以列舉例如由如下所述的多元羧酸和多元羥基化合物作為主要的構(gòu) 成成分而構(gòu)成的樹脂。即，作為多元羧酸，能夠使用對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、 苯二甲酸、4,4'一二苯基二甲酸、2,5 -萘基二甲酸、1，5 -萘基二甲酸和2,6 -萘基二甲酸、 2,7 -萘基二甲酸、1，4一環(huán)己烷二甲酸、2 -磺酸對苯二甲酸鉀、5 -磺酸間苯二甲酸鈉、己 二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、戊二酸、琥珀酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、偏苯三 酸酐、鄰苯二甲酸酐、對羥基苯甲酸、偏苯三酸單鉀鹽以及它們的酯形成性衍生物等。作為 多元羥基化合物，能夠使用乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丙烷二醇、1，4一丁二 醇、1，6-己二醇、2 -甲基一 1，5 -戊二醇、新戊二醇、1，4一環(huán)己烷二甲醇、對苯二甲醇、雙 酚A-乙二醇加合物、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、聚氧亞丁基二 醇、二羥甲基丙酸、甘油、三羥甲基丙烷、二羥甲基乙基磺酸鈉、二羥甲基丙酸鉀等。可以從 這些化合物中分別適當(dāng)選擇一種以上，通過常規(guī)方法的縮聚反應(yīng)合成聚酯樹脂。
[0065] 聚氨酯樹脂是指分子內(nèi)具有尿烷鍵的高分子化合物。聚氨酯樹脂通常通過多元醇 與異氰酸酯的反應(yīng)制得。作為多元醇，可以列舉聚碳酸酯多元醇類、聚酯多元醇類、聚醚多 元醇類、聚烯烴多元醇類、丙烯基多元醇類，這些化合物既可以單獨(dú)使用，也可以使用多種。
[0066] 聚碳酸酯多元醇類由多元醇類和碳酸酯化合物通過脫羥基反應(yīng)而獲得。作為多元 醇類，可以列舉乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4一丁二 醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4一環(huán)己二醇、1，4一環(huán)己烷二甲醇、1，7-庚二醇、1，8 - 辛二醇、1，9一壬二醇、1,10 -癸二醇、新戊二醇、3 -甲基一 1,5-戊二醇、3,3-二羥甲基庚 烷等。作為碳酸酯化合物，可以列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸乙烯酯等。 作為由這些反應(yīng)獲得的聚碳酸酯系多元醇類，例如，可以列舉聚（1，6-己烯）碳酸酯、聚 (3-甲基一 1，5-戊烯)碳酸酯等。
[0067]作為聚酯多元醇類，可以列舉由多元羧酸（丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等）或它們的酸酐與多元醇 (乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、丁二醇、1，3- 丁二醇、1，4一丁 二醇、2,3- 丁二醇、2-甲基一 1,3-丙二醇、1,5 -戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、3-甲 基一 1，5-戊二醇、2 -甲基一2,4-戊二醇、2-甲基一2 -丙基一 1,3-丙二醇、1,8-辛二 醇、2,2,4一三甲基一1，3 -戊二醇、2 -乙基一1，3 -己二醇、2,5 -二甲基一2,5 -己二醇、 1，9一壬二醇、2-甲基一 1，8-辛二醇、2 -丁基一2 -乙基一 1，3-丙二醇、2 -丁基一2-己 基一 1，3 -丙二醇、環(huán)己二醇、雙羥甲基環(huán)己烷、二甲醇苯、雙羥基乙氧基苯、烷基二烷醇胺、 內(nèi)酯二醇等)的反應(yīng)得到的聚酯多元醇。
[0068] 作為聚醚多元醇，可以列舉聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙丙二醇、聚四亞甲基醚二醇、 聚六亞甲基醚二醇等。
[0069] 作為用于得到聚氨酯樹脂的多異氰酸酯化合物，可以例示甲苯二異氰酸酯、二甲 苯二異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、聯(lián)甲苯胺二 異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯-四甲基二甲苯基二異氰酸酯等具有芳香環(huán)的 脂肪族二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、亞丙基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、三甲基六 亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯，環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基環(huán) 己烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞異丙基二環(huán)己基二異 氰酸酯等脂環(huán)族二異氰酸酯等。這些多異氰酸酯化合物既可以單獨(dú)使用，也可以多種并用。
[0070] 在合成聚氨酯樹脂時可以使用鏈延長劑，作為鏈延長劑，只要是具有2個以上與異 氰酸酯基反應(yīng)的活性基團(tuán)的鏈延長劑即可，沒有特別限制，一般而言，主要能夠使用具有2 個羥基或氨基的鏈延長劑。
[0071] 作為具有2個羥基的鏈延長劑，例如，可以列舉乙二醇、丙二醇、丁二醇等脂肪族二 醇，苯二甲醇、雙羥基乙氧基苯等芳香族二醇，羥基新戊酸新戊二醇酯等稱為酯二醇的二醇 類。另外，作為具有2個氨基的鏈延長劑，例如，可以列舉甲苯二胺、苯二甲基二胺、二苯基甲 燒二胺等芳香族二胺，乙二胺、丙二胺、己二胺、2,2-二甲基一 1，3-丙二胺、2-甲基一 1， 5 -戊二胺、二甲基己二胺、2 - 丁基一2 -乙基一 1，5-戊二胺、1，8-辛二胺、1，9一壬二胺、 1，10-癸二胺等脂肪族二胺，1 一氨基一3-氨甲基一3,5,5-三甲基環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷 二胺、亞異丙基環(huán)己基一4, V -二胺、1，4一二氨基環(huán)己烷、1，3-雙氨甲基環(huán)己烷等脂環(huán)族 二胺等。
[0072] 聚氨酯樹脂可以以溶劑為介質(zhì)，但優(yōu)選以水為介質(zhì)。為了使聚氨酯樹脂在水中分 散或溶解，有使用乳化劑的強(qiáng)制乳化型、向聚氨酯樹脂中導(dǎo)入親水性基團(tuán)的自乳化型或水 溶型等。特別是向聚氨酯樹脂的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入離子基團(tuán)、形成含離子鍵化合物的自乳化類型， 由于液體的儲存穩(wěn)定性和所得到的涂布層的耐水性、透明性優(yōu)異，故而優(yōu)選。另外，作為導(dǎo) 入的離子基團(tuán)，可以列舉羧基、磺酸、磷酸、膦酸、季銨鹽等各種基團(tuán)，優(yōu)選羧基。作為向聚氨 酯樹脂中導(dǎo)入羧基的方法，可以在聚合反應(yīng)的各階段中采取各種方法。例如有在合成預(yù)聚 物時將具有羧基的樹脂作為共聚成分使用的方法，或使用具有羧基的成分作為多元醇或多 異氰酸酯、鏈延長劑等的一種成分的方法。特別優(yōu)選使用含有羧基的二元醇，通過該成分的 加入量導(dǎo)入預(yù)期量的羧基的方法。例如，能夠使二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、雙一（2-