具有高光澤度的深黑色熱塑性成型組合物及其制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及深黑色聚合成型組合物的制備和用途。通過使用多種組分，有可能實(shí) 現(xiàn)對于非晶態(tài)和半晶型透明熱塑性組合物的最佳深光澤度。
【背景技術(shù)】
[0002] 現(xiàn)有技術(shù)描述了各種熱塑性塑料的著色，但深黑色成型組合物的制備迄今仍有問 題。EP-A1685192公開了一種聚合物組合物，其用于激光銘刻并且包含橡膠膠乳、以及黑色 顏料和染料。US 2005/0014863和US 7077898公開了含顏料的聚合物組合物，其包含"炭黑" 和經(jīng)由通式描述的另一種顏料。
[0003] 黑色經(jīng)常是通過使用炭黑顏料（"顏料黑"）在成型組合物中制備。建議0.1%至5% 的量的炭黑用于聚合物的黑色著色，但它不可能實(shí)現(xiàn)深黑色。通過此方法著色的聚合物的 感知色僅僅為標(biāo)準(zhǔn)黑色，該標(biāo)準(zhǔn)黑色具有3.0至10.0的L*值(根據(jù)DIN 5033，色度測量的測 量方法(Measurement method for color measurement)(例如2009);擴(kuò)散/8度，除光澤度 外），具有20/60/85度的測量角度的小于97的低光澤度水平。
[0004] 本發(fā)明的目的是提供熱塑性成型組合物，該熱塑性成型組合物具有深黑色，以使 得即使當(dāng)模制品薄時(shí)感知色可以為黑色。所述成型組合物其次還旨在向模制品提供高光澤 度，所述光澤度在風(fēng)化(尤其是熱和濕氣)之后仍被保留。
[0005] 各種熱塑性共聚物可用作組合物(成型組合物）的主要聚合物，組分A。這些聚合物 優(yōu)選地為透明的，并且與此同時(shí)，可以為非晶態(tài)，實(shí)例為苯乙烯聚合物(例如SAN)、聚苯乙烯 (PS)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚甲基丙烯酸烷基酯、聚碳酸酯、聚酯碳酸酯)或者半晶質(zhì) (透明聚丙烯，PP)。
[0006] 本發(fā)明有可能制備各種著色，所述著色具有很高的黑度（"深黑色"）或根據(jù)DIN 5033的很低的L*值。表述"深黑色"此處描述具有根據(jù)DIN 5033的0.4至2的L*值的組合物。 本發(fā)明的成型組合物可以經(jīng)常具有與0.4至1 一樣低的L*值，特別是0.4至0.9。
[0007] 表述"透明聚合物"意為：根據(jù)DIN 14782(建筑技術(shù)法規(guī)(Technical Building Regulations))在2mm層厚度下顯示出25%的最大霧度值的聚合物。
[0008] 由熱塑性成型組合物制備的產(chǎn)品的光澤度值對于實(shí)際應(yīng)用很重要，并且可以舉例 而言經(jīng)由根據(jù)DIN 67530(反射計(jì)測定，1982)測量的光澤度值來測定。對于工業(yè)的另一重要 因素為通過注塑成型的本發(fā)明的成型組合物中非常優(yōu)良的可加工性。所述成型組合物因此 旨在具有在注塑期間的良好的流動特性、在冷卻和脫模期間的高穩(wěn)定性、以及對環(huán)境效應(yīng) 的良好的耐受性。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)還未揭示用于制備具有高光澤度和良好的可加工性的深黑色成型組合 物的方法。由其制備的模制品還旨在為耐風(fēng)化性的，即，即使在長時(shí)間暴露于UV輻射、濕氣、 和相對高的溫度之后也不失去光澤度和深黑色。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明因此提供具有高光澤度的黑色熱塑性成型組合物，其包含（或由以下組 成)：
[0011] a)作為組分Al，90-99.5%以重量計(jì)的一種或多種苯乙烯共聚物，或
[0012] 作為組分A2,90-99.5%以重量計(jì)的一種或多種聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和/或聚 甲基丙烯酸烷基酯，或
[0013]作為組分A3,90-99.5%以重量計(jì)的一種或多種聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯， [0014] b)作為組分B，0.01 -5 %以重量計(jì)的炭黑顏料，
[0015] c)作為組分C，0.1-1.5%以重量計(jì)的至少兩種可溶于成型組合物的染料，
[0016] d)作為組分D，0_5%以重量計(jì)的一種或多種不同于組分B和C的另外物質(zhì)，
[0017] 其中，每一個(gè)重量百分比都是基于組分A至D的總重量計(jì)，并且這些百分比總計(jì)為 100%以重量計(jì)。
[0018] 本發(fā)明特別提供具有高光澤度的深黑色熱塑性成型組合物，其包含(或由以下組 成)：
[0019] 作為組分Al，90-99.5%以重量計(jì)的一種或多種苯乙烯共聚物，
[0020]作為組分B，0.01 -5 %以重量計(jì)的炭黑顏料，
[0021 ]作為組分C，0.1-1.5%以重量計(jì)的至少兩種可溶于成型組合物的染料，
[0022] 作為組分D，0_5%以重量計(jì)，特別是0.1-5%以重量計(jì)的一種或多種不同于組分B 和C的另外物質(zhì)，
[0023] 其中，每一個(gè)重量百分比都是基于組分A至D的總重量計(jì)，并且這些百分比總共為 100%以重量計(jì)。
[0024]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中組分C包含至少三種不同的染料，所述染料 覆蓋補(bǔ)色區(qū)域。
[0025]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中該成型組合物包含作為組分B的0.01-5% 以重量計(jì)的炭黑顏料，該炭黑顏料具有在5至100nm，優(yōu)選地為7至60nm的范圍內(nèi)的平均初始 粒徑。
[0026]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或 α_甲基苯乙烯、苯基馬來酰亞胺、馬來酸酐、甲基丙烯酸甲酯、或這些的混合物的共聚物。特 別地，Α1為丙烯腈、苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯的共聚物，例如SAN或AMSAN。
[0027]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中組分C包含至少三種不同的染料，所述染料 覆蓋補(bǔ)色區(qū)域。本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中該成型組合物包含作為組分Β的 0.01-5%以重量計(jì)的炭黑顏料，該炭黑顏料具有在5至100nm，優(yōu)選地為7至60nm的范圍內(nèi)的 平均初始粒徑。
[0028]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分A包含丙烯腈、苯乙烯、和/或 α-甲基苯乙烯的共聚物，并且丙烯腈基于組分A計(jì)的重量比為19-39%以重量計(jì)。
[0029]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分A包含苯乙烯/丙烯腈共聚物 或α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物。
[0030]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分Α包含透明苯乙烯/丙烯腈共 聚物或透明α_甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，該透明苯乙烯/丙烯腈共聚物或透明α_甲基苯乙 烯/丙烯腈共聚物具有4至22cm 3/10分鐘的熔化體積速率(MVR，220/3.8)。
[0031]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分A包含苯乙烯/甲基丙烯酸甲 酯共聚物，其中MMA基于組分A計(jì)的重量比為19-31%以重量計(jì)。
[0032] 本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分A包含透明PMMA，該透明PMMA 具有2至15cm3/10分鐘的熔化體積速率(MVR，230/3 · 8) 〇
[0033]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分A包含透明聚碳酸酯(PC)和/ 或聚酯碳酸酯，該透明聚碳酸酯(PC)和/或聚酯碳酸酯具有4至35cm3/10分鐘的熔化體積速 率(MVR，300/1·2) 〇
[0034]本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中B的重量比為0.05-3%以重量計(jì)。
[0035] 本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中C的重量比為0.5-1.2%以重量計(jì)。
[0036] 本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其感知色為深黑色，該深黑色具有0.5至2.0的 L*值。
[0037] 本發(fā)明還提供熱塑性成型組合物，其中所使用的組分B與所使用的組分C的重量比 為3:1至1:15。
[0038] 本發(fā)明還提供所提及的熱塑性成型組合物用于制備具有深黑表面和高光澤度的 模制品以用于機(jī)動車輛、家庭用具、電氣設(shè)備、裝飾條、和戶外包層(cladding)的用途。本發(fā) 明還提供熱塑性成型組合物在機(jī)動車輛的外部區(qū)域的用途，例如六-』-、(：-、或〇-柱包層、阻 流器（spoiler)、窗框、蓋條、罩、和面板，或作為散熱器護(hù)柵(radiator grille)的部分、天 線包層的部分、側(cè)鏡的部分、或前燈或后燈的部分。
[0039] 本發(fā)明還涉及一種用于制備如上述熱塑性成型組合物的方法，其中組分A、B、和C、 以及任選地D彼此混合，例如在擠出機(jī)中暴露于熱。
[0040] 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施