層壓用膠粘劑、使用了該膠粘劑的層疊體、以及二次電池的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及二次電池中所使用的用于密封電解質(zhì)的層壓用膠粘劑、使用了該膠粘 劑的層疊體、以及二次電池。
【背景技術(shù)】
[0002] 以鋰離子電池為代表的二次電池采用了具備正極、負(fù)極以及封入正極與負(fù)極之間 的電解液等的構(gòu)成。另外，作為用于封入將正極和負(fù)極的電荷向外部導(dǎo)出用的引線的封入 袋，可使用將鋁箱等金屬箱或金屬蒸鍍層與塑料貼合而得的層疊體。
[0003] 對于該層疊體，要求作為二次電池所需要的防濕性、密封性、耐穿刺性、絕緣性、耐 熱性、耐寒性、耐腐蝕性等，然而特別是難以通過低溫固化來獲得不溶于電解質(zhì)的耐電解質(zhì) 性。
[0004] 例如，專利文獻(xiàn)1中，提出了如下的封入袋，其在層疊體的最內(nèi)層使用馬來酸改性 聚烯烴樹脂，且用相同的馬來酸改性聚烯烴樹脂來構(gòu)成熱密封部，由此來提高密封可靠性。 馬來酸改性聚烯烴樹脂與金屬的膠粘性及熱密封性優(yōu)異，因此普遍被作為膠粘性樹脂使 用。然而，如果作為如上所述的電池的密封膜使用，雖然在高溫下剛剛層疊后會顯示出優(yōu)異 的膠粘力，然而耐電解質(zhì)性低，隨時間推移會產(chǎn)生層間剝離，無法作為密封膜使用。
[0005] 專利文獻(xiàn)2中，對于包含金屬層、形成于金屬層的表面的表面處理層和形成于表面 處理層上的由羧酸基、或其衍生物改性了的聚烯烴構(gòu)成的膠粘性樹脂層的電池電解液密封 膜用層疊體或電池電極部保護(hù)膜用層疊體有過記載。
[0006] 專利文獻(xiàn)3中，對于如下的膠粘性樹脂組合物有過記載，即，由（A)具有選自酸酐 基、羧基及羧酸金屬鹽中的至少1種官能團(tuán)的聚烯烴系樹脂及(B)具有2個以上環(huán)氧基、并且 分子量為3000以下的環(huán)氧化植物油構(gòu)成，相對于(A)成分100重量份而言的（B)成分的配合 量為0.01~5重量份。
[0007] 專利文獻(xiàn)4中，對于如下的二次電池電極用粘結(jié)劑用樹脂組合物有過記載，其特征 在于，含有酸改性聚烯烴樹脂(A)及聚氨酯樹脂(B)，相對于(A) 100質(zhì)量份，（B)為0.5~100 質(zhì)量份。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開平09-283101號公報 [0011] 專利文獻(xiàn)2:W02007017043號公報 [0012] 專利文獻(xiàn)3:日本特開平08-193148號公報
[0013] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2010-277959號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明所要解決的問題
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)為如下的狀況，即，還不知道用于解決上述的問題的層壓用膠粘劑，另 外，還不知道具備本發(fā)明的要件的層壓用膠粘劑。
[0016] 因而，本發(fā)明的目的在于，提供一種因溶劑穩(wěn)定性優(yōu)異而提高了涂布性的、以往沒 有的層壓膠粘劑，由此提供層壓層疊體用膠粘劑組合物、使用了該組合物的層疊體、以及二 次電池，所述層壓層疊體用膠粘劑組合物使得金屬層與塑料層的膠粘性優(yōu)異，滿足防濕性、 耐熱性、絕緣性、耐久性等，而且在低溫熟化時也兼具耐電解質(zhì)性，不會隨時間推移而產(chǎn)生 層間剝離。
[0017] 用于解決問題的方法
[0018] 為了解決本發(fā)明的問題，本發(fā)明人等進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，利用如下的層壓用膠 粘劑，可以解決上述問題，即，是含有非氯系聚烯烴樹脂(A)、環(huán)氧化合物(B)以及以環(huán)狀烷 烴化合物作為必需成分、且包含酯系溶劑或醇系溶媒的有機(jī)溶劑(C)的層壓用膠粘劑，有機(jī) 溶劑(C)是環(huán)狀烷烴化合物的質(zhì)量份與其以外的溶劑的質(zhì)量份的比率為1/1~20/1的范圍 而構(gòu)成的有機(jī)溶劑。
[0019] 發(fā)明效果
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，可以提供層壓層疊體用膠粘劑組合物、使用了該組合物的層疊體、以 及二次電池，所述層壓層疊體用膠粘劑組合物使得金屬層與塑料層的膠粘性優(yōu)異，滿足防 濕性、耐熱性、絕緣性、耐久性等，而且在低溫熟化時也兼具耐電解質(zhì)性，不會隨時間推移而 產(chǎn)生層間剝離。
【具體實施方式】
[0021] 本發(fā)明由以下的項目構(gòu)成。
[0022] 1. 一種層壓用膠粘劑，是含有非氯系聚烯烴樹脂(A)、環(huán)氧化合物(B)、以及以環(huán)狀 烷烴化合物作為必需成分、且包含酯系溶劑或醇系溶媒的有機(jī)溶劑(C)的層壓用膠粘劑，
[0023]有機(jī)溶劑(C)是環(huán)狀烷烴化合物的質(zhì)量份與其以外的溶劑的質(zhì)量份的比率為1/1 ~20/1的范圍而構(gòu)成的有機(jī)溶劑；
[0024] 2.根據(jù)1.中記載的層壓用膠粘劑，其中，環(huán)狀烷烴化合物為甲基環(huán)己烷，酯系溶劑 為乙酸乙酯，醇系溶媒為碳原子數(shù)1~4的脂肪族醇；
[0025] 3.根據(jù)1.或2.中記載的層壓用膠粘劑，其中，所述非氯系聚烯烴樹脂(A)含有酸值 為1~200mgK0H/g的改性聚烯烴樹脂、或羥值為1~200mgK0H/g的改性聚烯烴樹脂；
[0026] 4.根據(jù)1.~3.中任一項記載的層壓用膠粘劑，其中，環(huán)氧化合物(B)以在1個分子 中具有2個以上環(huán)氧基、并且在1個分子中具有1個以上羥基、重均分子量為3000以下的環(huán)氧 化合物作為必需的成分；
[0027] 5.根據(jù)1.~4.中任一項記載的層壓用膠粘劑，其中，相對于所述非氯系聚烯烴樹 脂(A)100質(zhì)量份，以0.01~30質(zhì)量份的比例配合環(huán)氧化合物(B);
[0028] 6.根據(jù)1.~5.中任一項記載的層壓用膠粘劑，其中，還含有熱塑性彈性體、增粘 劑、催化劑、磷酸化合物、三聚氰胺樹脂、硅烷偶聯(lián)劑、或反應(yīng)性彈性體；
[0029] 7.-種層疊體，是在金屬層與聚烯烴樹脂層之間使用1.~6.中任一項記載的層壓 用膠粘劑而成；
[0030] 8.-種二次電池，其作為電解液密封膜或電極部保護(hù)膜使用了7.中記載的層疊 體。
[0031] (非氯系聚烯烴樹脂(A))
[0032] 本發(fā)明中所用的非氯系聚烯烴樹脂(A)只要是不含有氯原子的非氯系聚烯烴樹 月旨，就可以使用以下的聚烯烴樹脂。
[0033]例如可以舉出碳原子數(shù)2~8的烯烴的均聚物或共聚物、碳原子數(shù)2~8的烯烴與其 他單體的共聚物。具體而言，例如可以舉出高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線 形低密度聚乙烯樹脂等聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯、聚（1-丁烯）、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基環(huán) 己烷、聚苯乙烯、聚(對甲基苯乙烯）、聚(α-甲基苯乙烯）、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯 無規(guī)共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物、乙烯-己烯共聚物等α-烯 烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙 烯-乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、離聚物樹脂等。
[0034]另外，本發(fā)明的非氯系聚烯烴樹脂(Α)也可以含有酸值為1~200mgK0H/g的改性聚 烯烴樹脂、或羥值為1~200mgK0H/g的改性聚烯烴樹脂。
[0035] 本發(fā)明中所用的非氯系聚烯烴樹脂(A)如上所述，可以使用各種類型，特別是更優(yōu) 選向聚烯烴樹脂中導(dǎo)入了各種官能團(tuán)（例如羧基、羥基等)的改性聚烯烴樹脂。此外，這些改 性聚烯烴樹脂當(dāng)中，由于金屬層的密合性進(jìn)一步提高、耐電解質(zhì)性優(yōu)異，因此更優(yōu)選具有1 ~200mgK0H/g的酸值的改性聚烯烴樹脂（以下記作酸改性聚烯烴樹脂）和/或具有1~ 200mgK0H/g的羥值的改性聚烯烴樹脂（以下記作羥基改性聚烯烴樹脂）。
[0036] 所謂酸改性聚烯烴樹脂，是在分子中具有羧基或羧酸酐基的聚烯烴樹脂，是將聚 烯烴用不飽和羧酸或其衍生物改性而合成。作為該改性方法，可以使用接枝改性或共聚化。
[0037] 酸改性聚烯烴樹脂是將至少1個可以聚合的烯屬不飽和羧酸或其衍生物與改性前 的聚烯烴樹脂進(jìn)行接枝改性或共聚化而得的接枝改性聚烯烴。作為改性前的聚烯烴樹脂可 以舉出上述的聚烯烴樹脂，然而其中優(yōu)選丙烯的均聚物、丙烯與α-烯烴的共聚物、乙烯的均 聚物、以及乙烯與α-烯烴的共聚物等。它們既可以單獨使用1種，也可以組合使用2種以上。
[0038] 作為與改性前的聚烯烴樹脂進(jìn)行接枝改性或者共聚化的烯屬不飽和羧酸或其衍 生物，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、馬來酸酐、4-甲 基環(huán)己-4-烯-1，2-二甲酸酐、雙環(huán)[2.2.2]辛-5-烯-2,3-二甲酸酐、1，2,3,4,5,8,9，10-八 氫萘-2,3-二甲酸酐、2-辛-1，3-螺[4.4]二酮-7-烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐、 馬來海松酸、四氫鄰苯二甲酸酐、甲基-雙環(huán)[2.2.1]庚-5-烯_2,3_二甲酸酐、甲