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      具有改善的抗劃傷性和平衡的機(jī)械性能的聚丙烯組合物的制作方法_6

      文檔序號:9924884閱讀:來源:國知局
      >[0286] 為了分析,從未劃傷到劃傷區(qū)域的化*、da*、化*、祀*的比色測定值被指定(測量值 =至少5個(gè)單獨(dú)測試的平均值)。
      [0287] 依據(jù)DIN 5033-4的測試方法
      [0288] 依據(jù)DIN 6174的顏色間距
      [0289] 光源:D65/10。
      [0巧日]光斑尺寸直徑:含7mm
      [0291] 此外,應(yīng)檢驗(yàn)關(guān)于視覺印象的測量值的可信度(在測量技術(shù)被評級為0即寸也適用)
      [0292] 應(yīng)用文獻(xiàn)
      [0293] DIN 50 014氣候W及它們的技術(shù)應(yīng)用;標(biāo)準(zhǔn)氣候
      [0294] DIN 5033-4顏色測量;光譜方法
      [02巧]DIN 5033-7顏色測量;物體顏色的測量條件
      [0296] DIN 6173-1顏色匹配;一般顏色匹配條件
      [0297] DIN 6173-2顏色匹配;人工介質(zhì)日光的光照條件
      [0298] DIN 6174根據(jù)CIELAB-公式的物體顏色的顏色間距的比色測定
      [0299] B.實(shí)施例
      [0300] 本發(fā)明通過W下實(shí)施例說明。多相丙締共聚物皿COl和皿C02被用于發(fā)明實(shí)施例, 其是用公開于EP 0 887 379A1的已知的Borstar?技術(shù)的一個(gè)漿液環(huán)式反應(yīng)器和S個(gè)氣相 反應(yīng)器制備的。
      [0301 ]聚合工藝中使用的催化劑按如下制造:首先,0.1mol的MgChx 3化OH在大氣壓下 懸浮于反應(yīng)器中250ml的癸燒的惰性環(huán)境中。溶液冷卻至-15°C的溫度,添加300ml的冷 TiCU,同時(shí)維持溫度在上述水準(zhǔn)。然后,漿液的溫度緩慢提升至20°C。在該溫度下,將 0.02mol的二辛基鄰苯二甲酸醋(DOP)添加至漿液中。在添加鄰苯二甲酸醋后,溫度在90分 鐘提升至135°C,并使得漿液靜置60分鐘。然后,加入另外300ml的TiCU,溫度在135°C保持 120分鐘。此后,從液體中過濾出催化劑,用300ml庚燒在80°C洗涂6次,然后,過濾、烘干固態(tài) 催化劑組分。催化劑和其制備理念通常例如,在專利申請EP491566,EP591224和EP586390中 描述。該催化劑是與一定量乙締基環(huán)己燒聚合,W在最終聚合物中達(dá)到2(K)ppm的聚(乙締基 環(huán)己燒KPVCH)濃度(見EP 1183307A1)。使用S乙基侶(TEAL)作為助催化劑,使用二環(huán)戊基 二甲氧基硅烷(D-供體)作為供體。侶和供體的比例示于表1中。
      [0302] 表1 a:肥CO 1和肥C02的制備和性能(環(huán)式;GPR1; GPR2)


      [0306] 基于表2a和2b歸納的配方的本發(fā)明的混合聚丙締的組合物是通過使用直徑35mm 的STS-35雙螺桿擠出機(jī)(可購自科倍?。暇┕?,中國)制備的。該雙螺桿擠出機(jī)W 400巧m的螺桿平均轉(zhuǎn)速為、190-235°C區(qū)域的溫度輪廓運(yùn)行。其具有44的L/D。用于制備發(fā)明 實(shí)施例的組合物的擠出機(jī)的各區(qū)域溫度、產(chǎn)量和螺桿轉(zhuǎn)速列于表3a和3b中。
      [0307] 擠出機(jī)的各區(qū)域溫度、產(chǎn)量和螺桿轉(zhuǎn)速為初始參數(shù),并在擠出機(jī)的控制板上進(jìn)行 設(shè)定。烙融溫度(在模具內(nèi)烙融的溫度)和擠出機(jī)的扭力是顯示在擠出機(jī)控制面板上的被動 參數(shù)。真空累位于區(qū)域9,在擠出機(jī)內(nèi)部產(chǎn)生-0.OlMPa的真空。
      [0308] 表2a:用于本發(fā)明實(shí)施例的組合物配方(含有肥C01):
      [0309]
      [0310] *100wt %中的余量為典型的添加劑,例如抗氧化劑(0.30wt %的Irganox PS 802化和0.4wt%的BASF沈的Irganox B225FF)和紫外線穩(wěn)定劑(0.%的美國氯特化學(xué) 公司的UV-3808PP5)。
      [0311] 表化:用于本發(fā)明實(shí)施例的組合物配方(含有肥C02): 「03121
      LUJ IJ」 %甲護(hù)」巧重刃興型護(hù)」添刀。刑,例觀化m化刑W . JUwt %護(hù)」irganox代 802化和0.4wt%的BASF沈的Irganox B225FF of)和紫外線穩(wěn)定劑(0.2wt%的美國氯特化 學(xué)公司的UV-3808PP5)。
      [0:314]均聚 PPI:
      [0315]臺塑集團(tuán)(臺灣)的商業(yè)產(chǎn)品"1124H"。其是如下丙締均聚物:的MFR2(230°C, 2.1化g)為14g/10min,拉伸屈服壓力為40MPa,曉曲模量為2200MPa,23 °C的切口伊佐德為 3kJ/m^
      [0:316]均聚 PP2:
      [0317] 北歐化工公司的商業(yè)產(chǎn)品"HD915CF"。其是如下丙締均聚物:MFR2(230°C,2.16kg) 為8g/10min,曉曲模量為2100MPa,23°C的切口夏比為3kJ/m2。
      [0:31引均聚PP3:
      [0319] 北歐化工公司的商業(yè)產(chǎn)品"HF955M爐。其是如下丙締均聚物:MFR2(230°C,2.16kg) 為20g/l Omin,拉伸屈服壓力為40MPa,曉曲模量為2200MPa,23 °C的切口夏比為2.5kJ/m2。 [0320]均聚 PP4:
      [03別]Yuhwa韓國石化的商業(yè)產(chǎn)品巧J4045"。其是如下丙締均聚物:的MFR2(23(TC, 2.1化g)為45g/10min且曉曲模量為2060MPa。
      [0322] 皿陽;
      [0323] 商業(yè)高密度聚乙締產(chǎn)品"HD5070EA",可購自盤錦石化公司(中國迂寧盤錦),具有 0.95g/cm3的密度和7.5g/10min的MF化(230 °C,2.1化g)。
      [0324] 聚硅氧烷(PS):
      [03巧]道康寧的商業(yè)聚硅氧烷產(chǎn)品MB50-001?。其為分散在聚丙締均聚物中的超高分子 量硅氧烷聚合物,具有2000000g/mol的重均分子量(Mw)。該硅氧烷含量為50 %。
      [0326] 填料;
      [0327] Imifabi滑石公司(意大利)的可商業(yè)購入的超細(xì)滑石巧TP叫化a 5",具有0.65-1.2皿的中值粒徑dso和13g/m2的邸T比表面積。
      [0328] 表3a: IE1-IE6的混合組合物的擠出條件
      LU扣4」 FM:辭團(tuán)憐重
      [0;3對 TS:拉伸屈服強(qiáng)度
      [0336] EB:斷裂伸長率
      [0337] NC:切 口夏比+23 °C [0:33引化:抗劃俯生
      [0339] 比較例I(CEl)是普利特復(fù)合材料有限公司(中國上海)商業(yè)產(chǎn)品乂3322T-2",其是 一種復(fù)合材料,具有l(wèi)lg/lOmin的MFR2(230°C ,2.16kg),含有:丙締的高結(jié)晶化嵌段共聚物、 C2-C8的彈性共聚物、滑石和適度的添加劑。C3322T-2不含有丙締均聚物。
      [0340] 從表4可看出,發(fā)明實(shí)施例的混合組合物展示了卓越的剛性(曉曲模量和拉伸強(qiáng) 度),特別是較高的曉曲模量。進(jìn)一步地,根據(jù)夏比切口(沖擊強(qiáng)度)和剛性,該混合組合物呈 現(xiàn)出機(jī)械性能的平衡。更進(jìn)一步地,此昂與比較例1的材料相比時(shí),根據(jù)本發(fā)明的組合物中, 改善了斷裂伸長率和M!W。
      [0341] 此外,實(shí)現(xiàn)運(yùn)樣的改善并沒有使用相對高價(jià)的、在用于比較的組合物中所必須的 聚締控彈性組分。
      [0342] 從表4還可W看出,與CEl相比,發(fā)明實(shí)施例的配方的化值(抗劃傷性)大幅降低。運(yùn) 代表在發(fā)明的組合物中的抗劃傷性較為卓越,且優(yōu)于CEl的用于比較的材料的抗劃傷特性。 本發(fā)明的發(fā)明人相信,本發(fā)明實(shí)施例的抗劃傷性的顯著提高不僅源于聚硅氧烷,還源于混 合材料中的丙締均聚物。丙締均聚物改善了復(fù)合材料的剛性。更高的剛性被認(rèn)為對獲得更 好的抗劃傷性有益。
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 一種聚丙烯組合物(PP),其含有: &)多相丙烯共聚物(冊〇)),具有3.0-30.(^/10111丨11的根據(jù)130 1133在230°(:、2.161^負(fù) 載下測定的熔體流動速率MFR2, 13)丙烯均聚物(均聚??),具有5.0-50.(^/10!1^11的根據(jù)130 1133在230°(:、2.161^負(fù)載 下測定的熔體流動速率MFR2, c)高密度聚乙烯(HDPE),和 (1)無機(jī)填料$)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述多相丙烯共聚物(HECO)具有: a) 基于多相丙烯共聚物(HE⑶)的總重量,15.0-50.Owt%的根據(jù)ISO 6427在25°C下測 定的二甲苯冷可溶物(XCS)組分;和/或 b) 基于多相丙烯共聚物(HEC0)的總重量,< 20wt%的乙烯含量。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述多相丙烯共聚物(HEC0)的 二甲苯冷可溶物(XCS)組分具有: a) 2.0-3.0dl/g的特性粘度(IV), 和/或 b) 基于多相丙烯共聚物(HEC0)的XCS的總重量,33.0-42. Owt %的乙烯含量。4. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述聚丙烯組合物 (PP)含有: a) 基于聚丙烯組合物(PP)的總重量,50.0-65.Owt%的多相丙烯共聚物(HEC0), b) 基于聚丙烯組合物(PP)的總重量,5.0-17.Owt%的丙烯均聚物(均聚PP), c) 基于聚丙烯組合物(PP)的總重量,5.0-12.Owt %的高密度聚乙烯(HDPE),和 d) 基于聚丙烯組合物(PP)的總重量,10.0-25. Owt %的無機(jī)填料(F)。5. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述丙烯均聚物(均聚 ?卩)具有5.0-48.(^/101^11的根據(jù)150 1133在230°(:、2.161^負(fù)載下測定的熔體流動速率 MFR2〇6. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述聚丙烯組合物 (卩卩)具有8.0-30.(^/101^11的根據(jù)150 1133在230°(:、2.161^負(fù)載下測定的熔體流動速率 MFR2〇7. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述高密度聚乙烯 (HDPE)具有5·0-20·0g/10min的根據(jù)IS0 1133在190°C、2·16kg負(fù)載下測定的熔體流動速率 MFR2〇8. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述無機(jī)填料(F) a) 選自由滑石、云母、碳酸鈣、硅藻土、鈣硅石和高嶺土構(gòu)成的組, 和/或 b) 具有0 · 65-20μπι的中值粒徑d50。9. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述聚丙烯組合物 (PP)具有: (a)至少1580MPa的根據(jù)ISO 178測定的撓曲模量, 和/或 (b) 19MPa以上的根據(jù)ISO 527-2測定的拉伸強(qiáng)度, 和/或 (c) 至少70%的根據(jù)ISO 527-2測定的斷裂伸長率。10. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述聚丙烯組合物 (PP)具有至少30kJ/m2的根據(jù)ISO 179-1/leA/DIN 53453測定的夏比切口沖擊強(qiáng)度。11. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),其中,所述聚丙烯組合物 (PP)具有由不高于1.1的數(shù)值限定的抗劃傷性。12. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),所述聚丙烯組合物進(jìn)一步 含有聚硅氧烷(PS),基于聚丙烯組合物(PP)的總重量,聚硅氧烷(PS)的含量優(yōu)選為1.5-3.0被%,優(yōu)選聚硅氧烷(?3)是重均分子量麻為至少100000(^/111〇1的聚硅氧烷(?3)。13. -種制品,其含有根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP),優(yōu)選由權(quán) 利要求1-12中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP)構(gòu)成。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的制品,其中,所述制品為模制品,優(yōu)選為注塑模制品。15. 權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的聚丙烯組合物(PP)的用途,用于制備模制品,優(yōu)選用 于制備注塑模制品。
      【專利摘要】本發(fā)明涉及一種聚丙烯組合物(PP)、一種含有所述聚丙烯組合物(PP)的制品、以及所述聚丙烯組合物在模制品的制備中的應(yīng)用。
      【IPC分類】C08L23/12, C08L23/14, C08K3/00, C08F110/06, C08L23/10
      【公開號】CN105705573
      【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】朱江磊, 強(qiáng)偉麗, 陳世平
      【申請人】博祿塑料(上海)有限公司
      【公開日】2016年6月22日
      【申請日】2013年11月14日
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