乙草胺微膠囊的制備方法
【專利說明】
[0001]
技術領域
[0002] 本發(fā)明屬于農藥制備技術領域，具體設及一種乙草胺微膠囊的制備方法。
【背景技術】
[0003] 乙草胺乙純品為淡黃色液體，原藥因含有雜質而呈現深紅色。性質穩(wěn)定，不易揮發(fā) 和光解。不溶于水，易溶于有機溶劑。烙點大于(TC，蒸汽壓大于133.化a,沸點大于200°C， 不易揮發(fā)和光解。30°C時與水的相對密度為1.11，在水中的溶解度微223mg/l。是一種廣泛 應用的除草劑。由美國孟山都公司于1971年開發(fā)成功，是目前世界上最重要的除草劑品種 之一，也是目前我國使用量最大的除草劑之一，適用于玉米、棉花、豆類、花生、馬鈴馨、油 菜、大蒜、煙草、向日葵、藍麻、大蔥，草替等闊葉類植物?？紤]到暴露在乙草胺每日攝取容許 量W上對人體的潛在危害，W及地表水中乙草胺代謝物對人體的危害，現在還不能排除基 因毒性的存在。
[0004]微膠囊(Microcapsules，MC)是一種W天然或人工合成的高分子或某些合適的材 料作為載體通過化學、物理或物理化學的方法將作為忍材具有活性的物質(農藥中為原藥） 包裹起來，形成一種具有半透性囊膜的微型膠囊。農藥微膠囊的加工完成后，還需要它們W 一定的濃度分散懸浮于流動的連續(xù)相中（一般W水為主），稱為微膠囊懸浮劑（Capsule Suspensions, CS),再對作物進行施藥。農藥微膠囊主要由兩部分組成，即載體材料和忍材 原藥，而載體是影響忍材活性的關鍵。通常微膠囊的粒徑一般在1-100皿之間，從外觀上看， 農藥微膠囊很像水懸浮劑和水乳劑，都是分散在水或其它連續(xù)相之中的非均相體系。
[0005] 農藥微膠囊劑的優(yōu)點主要有：1.由于緩釋劑減少了環(huán)境中光、空氣、水和微生物對 農藥的分解，并改變了釋放性能，從而使持效期延長，用藥量減少、施藥間隔時間拉大、省工 省藥。2.由于緩釋劑的控制釋放措施使高毒農藥低毒化，降低了原藥對人、畜、魚等的毒性 和刺激性，減輕了對環(huán)境的污染和對農作物的藥害，從而擴大了農藥的應用范圍。3.通過控 制釋放技術處理，改善了藥劑的物理性能，提高了原藥的穩(wěn)定性，提高抗紫外線轄射能力， 且液體農藥固型化，膽存、運輸、使用和后處理都很簡便。4.減少因原藥揮發(fā)而導致的損失， 解蔽藥物的刺激性氣味。5.提高與平常不相配農藥的復配能力，由于可W將多種農藥的微 膠囊劑混合使用，不必擔屯、農藥之間的相互作用而導致的藥效減弱，從而相對減輕的害蟲 抗藥性的產生。
[0006] 國際上，早在20世紀70年代微膠囊化技術已開始應用于農藥劑型加工，但是目前， 微膠囊化的產品數量相當有限。1976年，美國的化nnwalt公司推出了第一個農藥微膠囊劑： 甲基對硫憐微膠囊(Penncap~M)，W農藥微膠囊劑的最初典型代表走向了實用化，它使高毒 短效的甲基對硫憐顯著降低了毒性，延長了殘效。此后微膠囊的研發(fā)在農業(yè)方面進行了大 量的基礎研究，并取得了一定的進步，目前約有200多家農化公司在微膠囊劑的開發(fā)和應用 領域進行研究，農藥微膠囊劑發(fā)展至今已有40多年歷史，但是與醫(yī)藥微膠囊領域相比，發(fā)展 相對緩慢，目前商品化的農藥微膠囊品種還很少。
[0007] 農藥微膠囊化的方法主要有界面聚合法、凝聚相分離法、原位聚合法、溶劑揮發(fā)法 等，而運些方法不僅工藝復雜，成本較高，還要大量使用有機溶劑，污染環(huán)境。

【發(fā)明內容】

[0008] 針對上述問題，本發(fā)明旨在提供一種工藝簡單、成本低廉且環(huán)境友好的乙草胺微 膠囊的制備方法。
[0009] -種乙草胺微膠囊的制備方法，包括W下步驟： (1) 載體制備:按照下二酸:下二醇:乳酸=1:1:0.2-0.3摩爾比進行聚合反應，得到聚下 二酸下二醇醋與聚乳酸的共聚物載體PBS-CO-PLA; (2) 油相制備：按質量比PBS-CO-PLA:乙草胺:二氯甲燒=3.5-4.5:1:10稱取各組分，將 PBS-CO-PLA載體溶于二氯甲燒，待完全溶解后，加入乙草胺原藥，充分攬拌溶解，得油相； (3) 水相制備:按質量比油相:水相=1:5-7量取去離子水，加入乳化劑分散劑，完全溶解 得水相； (4) 微膠囊制備:將油相加入到水相后，使用剪切機剪切3-8 min,制得油水混合乳液， 加入總體積0.1-2%的消泡劑，恒溫攬拌乳液至二氯甲燒揮發(fā)完全，載體材料析出，固化形成 微膠囊懸浮液，將所得懸浮液水洗，去上清液，烘干即得乙草胺微膠囊成品。
[0010] 步驟(1)中，聚合反應采用四異內氧基鐵和憐酸作為催化劑，催化劑用量為反應物 總質量的〇.1-〇.2〇/〇。
[0011] 步驟（1)中，聚合反應溫度為230-250°C，反應壓力為50-80Pa，反應時間為3-4h。
[0012] 步驟(2)中，采用超聲清洗器加速溶解。
[001引步驟（3)中，乳化分散劑及加入量為：2wt%吐溫80、3wt%司班80、2wt%PVA-l788或 3wt%PVA-17880
[0014] 步驟(4)中，剪切機轉速為7000-10000巧m。
[001引步驟(4)中，消泡劑為異戊醇。
[0016] 步驟(4)中，恒溫攬拌溫度為25-30°C，時間為7-化。
[0017] 步驟(4)中，水洗次數為1-3次。
[001引步驟(4)中，烘干條件為40-50°C、0.5-2天。
[0019] 本發(fā)明方法制備工藝簡單，使用的有機溶劑少，環(huán)境友好。制備得到的乙草胺微膠 囊粒徑在4.5-5.5WI1之間，形態(tài)較好，表面相對光滑，干燥后任能保持良好的形態(tài)，包封率達 至|J78%W上，載藥量達到50%W上，有效釋放期在30天W上，釋藥量可達94%W上，是理想的農 藥緩釋劑。
【具體實施方式】
[0020] 下面結合具體實施例對本發(fā)明做進一步詳細說明。
[0021] 實施例1 (1)載體制備:將摩爾比為1:1:0.2的下二酸、T二醇、乳酸及O.lwt%的催化劑四異內氧 基鐵和憐酸放入裝有電動增力攬拌器、冷凝回流管的二頸燒瓶中，在氮氣的保護下油浴加 熱至240°C后，脫水1 h，然后抽真空，控制壓力至真空度低于50 Pa,進行脫脂反應，3 h后 停止反應，在氮氣的保護下，冷卻后就即得到白色固體的高分子共聚物PBS-co-PLA，將所得 產物在60°C下真空干燥。
[0022] (2)油相制備:精確稱取3.5mg PBS-CO-PLA溶于10血二氯甲燒，待完全溶解后，再 加入Img的乙草胺原藥，充分攬拌并用超聲清洗器加速溶解，得油相。
[0023] (3)水相制備：量取98 mL去離子水，加入2wt%PVA-1788,通過磁力攬拌器攬拌40 min直至完全溶解得水相。
[0024] (4)微膠囊制備:將油相加入到水相后，使用剪