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      脂肪酸組合物及其應(yīng)用的制作方法

      文檔序號(hào):11140144閱讀:655來源:國知局
      脂肪酸組合物及其應(yīng)用的制造方法與工藝

      甘油三酯脂肪和油是許多可食用產(chǎn)品的重要組分。食品工業(yè)中使用的脂肪和油常常由植物來源如向日葵和棕櫚提供。甘油三酯脂肪也可以通過脂肪和油與脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)生;這允許控制甘油三酯的物理性質(zhì),如硬度和熔點(diǎn)。例如,可通過使油與飽和脂肪酸進(jìn)行酯交換,以將飽和脂肪酸引入甘油三酯,來避免該油氫化,所述油的氫化將不飽和脂肪酸轉(zhuǎn)化為飽和脂肪酸,這會(huì)導(dǎo)致不希望的反式脂肪酸的形成。

      硬脂酸存在于許多動(dòng)物和植物的脂肪和油中,但在動(dòng)物脂肪中比植物脂肪中更豐富。例外的是可可脂、牛油樹脂(shea butter)和一些其它植物油來源,如芒果仁、婆羅樹和霧冰草脂,其中硬脂酸含量(甘油三酯形式)一般是28~45%。參考:http://en.wikipedia.org/wiki/Stearic_acid。硬脂酸可通過在高壓和高溫下用水處理這些脂肪和油,以使甘油三酯水解來進(jìn)行制備。然后將所得的混合物進(jìn)行蒸餾。

      美國專利US 2589148描述了通過天然脂肪和油的水解而進(jìn)行的脂肪酸混合物的分離。

      WO 2004/111164涉及一種對(duì)含有甘油脂肪酸酯的組合物(如脂肪和/或油)進(jìn)行水解的方法,以制造具有低比例的反式脂肪酸的脂肪酸。

      EP-A-1001007涉及甘油酯中的具有高于12.5重量%的牛油果固醇的牛油樹固醇(shea sterol)濃縮物,其通過對(duì)牛油樹油(shea oil)或其組分中的甘油酯進(jìn)行酶水解的制備,以及該濃縮物在充氣食品中的應(yīng)用。

      根據(jù)本發(fā)明,提供一種脂肪酸組合物,包含:

      (i)超過60重量%的硬脂酸;

      (ii)3重量%~30重量%的油酸;和

      (iii)低于10重量%的棕櫚酸。

      本文所用的術(shù)語“脂肪酸”是指具有12~22個(gè)碳原子的直鏈飽和或不飽和(包括單不飽和、二不飽和以及多不飽和)羧酸。本文所用的術(shù)語“脂肪”通常是指含有脂肪酸甘油酯混合物的組合物。

      本發(fā)明還提供一種用于制造本發(fā)明的脂肪酸組合物的方法,其包括對(duì)甘油三酯進(jìn)行酶水解。

      在另一個(gè)方面中,本發(fā)明提供本發(fā)明的組合物在制備甘油三酯中的應(yīng)用。

      本發(fā)明還提供一種用于制備第一甘油三酯的方法,該方法包括如下物質(zhì)之間的酶酸解反應(yīng):脂肪,所述脂肪基于2位(即sn-2)上的總C12~C22脂肪酸,在2位上具有至少30重量%的油酸;和,本發(fā)明的脂肪酸組合物。

      本發(fā)明還提供一種用于制備第二甘油三酯的方法,該方法包括如下物質(zhì)之間的酶酸解反應(yīng):脂肪,所述脂肪基于2位上的總C12~C22脂肪酸,在2位上具有至少50重量%的C12~C22飽和脂肪酸;和,第二脂肪酸組合物,其可通過本發(fā)明方法獲得,并且包含大于63重量%的油酸、大于4重量%的亞油酸和大于2重量%的硬脂酸。

      已經(jīng)發(fā)現(xiàn),本發(fā)明的組合物特別適合于形成可以作為可可脂等同物的甘油三酯(例如,第一甘油三酯)。它們可形成顯示與可可脂非常相似的熔化特征的可可脂等同物。

      本發(fā)明的脂肪酸組合物包含至少85重量%的游離脂肪酸,更優(yōu)選至少90重量%的游離脂肪酸,如至少95重量%的游離脂肪酸。組合物的余量通常包括次要組分如甘油酯。

      脂肪酸組合物優(yōu)選是非氫化的,即所述組合物在由其天然來源如植物油制造的過程中,不經(jīng)歷氫化步驟。因此,所述脂肪酸組合物的反式脂肪酸含量通常小于1重量%,更優(yōu)選小于0.5重量%。

      本發(fā)明的脂肪酸組合物包含超過60重量%的硬脂酸。組合物優(yōu)選包含60~80重量%的硬脂酸,更優(yōu)選61~75重量%的硬脂酸,如62~72重量%的硬脂酸。

      本發(fā)明的脂肪酸組合物包含3~30重量%的油酸,優(yōu)選10~29重量%的油酸,如15~28重量%的油酸。

      本發(fā)明的脂肪酸組合物包含少于10重量%的棕櫚酸,優(yōu)選2~7重量%的棕櫚酸,如4~6重量%的棕櫚酸。

      脂肪酸組合物優(yōu)選包含1~5重量%的亞油酸,如2~4重量%的亞油酸。

      脂肪酸組合物優(yōu)選包含1~3重量%的花生酸,如1~2重量%的花生酸。

      優(yōu)選的本發(fā)明的脂肪酸組合物包含60~80重量%的硬脂酸、10~30重量%的油酸、2~7重量%的棕櫚酸、1~5重量%的亞油酸,和1~3重量%的花生酸。

      本發(fā)明的脂肪酸組合物優(yōu)選可由牛油樹脂或其組分獲得,更優(yōu)選可由牛油樹油精(shea olein)獲得。最優(yōu)選地,基于存在的總脂肪酸,牛油樹油精中的硬脂酸的含量為20~40重量%,且基于存在的總脂肪酸,油酸的含量為45~65重量%。應(yīng)當(dāng)理解,當(dāng)提及牛油樹油精時(shí),脂肪酸含量指包括結(jié)合在甘油酯中的那些的脂肪酸。

      本發(fā)明的用于生產(chǎn)本發(fā)明的脂肪酸組合物的方法包括甘油三酯的酶水解。

      優(yōu)選地,本發(fā)明的方法還生產(chǎn)含有超過63重量%的油酸、超過4重量%的亞油酸和超過2重量%的硬脂酸的第二脂肪酸組合物。

      更優(yōu)選地,第二脂肪酸組合物包含63~80重量%的油酸、5~20重量%的亞油酸和5~20重量%的硬脂酸。

      第二脂肪酸組合物包含至少90重量%的游離脂肪酸,更優(yōu)選至少95重量%的游離脂肪酸,如至少98重量%的游離脂肪酸。組合物的余量通常包括次要組分如甘油酯。

      第二脂肪酸組合物優(yōu)選包含65~75重量%的油酸,如66~70重量%的油酸。

      優(yōu)選地,第二脂肪酸組合物包含5~15重量%的亞油酸,如8~12%的亞油酸。

      第二脂肪酸組合物優(yōu)選包含5~20重量%的硬脂酸,如8~15重量%的硬脂酸。

      第二脂肪酸組合物可還包含1~10重量%的棕櫚酸,更優(yōu)選4~8重量%的棕櫚酸。

      第二脂肪酸組合物通常包含0.5~2重量%的花生四烯酸。

      優(yōu)選的第二脂肪酸組合物包含63~75重量%油酸、5~15重量%的亞油酸、5~20重量%的硬脂酸、1~10重量%的棕櫚酸,和0.5~2重量%的花生四烯酸。

      本發(fā)明的方法優(yōu)選包括:

      a)對(duì)脂肪進(jìn)行水解,所述脂肪基于存在于該脂肪中的脂肪酸的重量,包含至少20%的硬脂酸;

      b)對(duì)步驟a)的產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾;以及

      c)對(duì)步驟b)的產(chǎn)物進(jìn)行分餾。

      本發(fā)明特別優(yōu)選的方法包括:

      a)對(duì)脂肪進(jìn)行水解,所述脂肪基于存在于該脂肪中的脂肪酸的重量,包含至少20%的硬脂酸;

      b)對(duì)步驟a)的產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾;以及

      c)對(duì)步驟b)的產(chǎn)物進(jìn)行分餾;

      其中,c)中的分餾產(chǎn)生:包含超過60重量%的硬脂酸、3~30重量%的油酸和少于10重量%的棕櫚酸的第一脂肪酸組合物;和包含超過63重量%的油酸、超過4重量%的亞油酸和超過2重量%的硬脂酸的第二脂肪酸組合物。

      進(jìn)一步更優(yōu)選地,該方法包括:

      a)對(duì)脂肪進(jìn)行水解,所述脂肪基于存在于該脂肪中的脂肪酸的重量,包含至少20%的硬脂酸;

      b)對(duì)步驟a)的產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾;以及

      c)對(duì)步驟b)的產(chǎn)物進(jìn)行分餾;

      其中c)中的分餾產(chǎn)生:包含60~80重量%的硬脂酸、10~30重量%的油酸、2~7重量%的棕櫚酸、1~5重量%的亞油酸和1~3重量%的花生酸的第一脂肪酸組合物;和包含63~75重量%油酸、5~15重量%的亞油酸、5~20重量%硬脂酸、1~10重量%的棕櫚酸和0.5~2重量%的花生四烯酸的第二脂肪酸組合物。

      a)中的水解優(yōu)選涉及所述脂肪的如下水解,其將存在于所述脂肪中的甘油酯中的至少50重量%的脂肪酸釋放為游離脂肪酸。優(yōu)選地,所述脂肪中至少60重量%的脂肪酸被釋放,更優(yōu)選至少70重量%,如至少75重量%。

      a)中的水解能夠以化學(xué)或酶促方式進(jìn)行。a)中的水解優(yōu)選使用一種或多種脂肪酶來進(jìn)行。酶或酶的混合物是非特異性的,以允許在甘油酯中的1位、2位和3位水解。

      優(yōu)選地,a)中的水解在水的存在下進(jìn)行,更優(yōu)選是1~50重量%的量。水解通常在20~60℃的溫度下進(jìn)行1小時(shí)至多至約30小時(shí)。

      步驟a)中使用的脂肪優(yōu)選牛油樹脂和/或其組分,更優(yōu)選牛油樹油精。在使用牛油樹油精的情況下,牛油樹油精中的硬脂酸含量基于存在的總脂肪酸優(yōu)選是20~40重量%,且基于存在的總脂肪酸,油酸的含量為45~65重量%。重申,應(yīng)當(dāng)理解,當(dāng)提及牛油樹油精時(shí),脂肪酸含量指包括結(jié)合在甘油酯中的那些的脂肪酸。

      a)中獲得的產(chǎn)物通常從反應(yīng)混合物中提取(例如,通過去除水相)并任選地進(jìn)行干燥。該產(chǎn)物在b)中被蒸餾,例如通過短程蒸餾,以從任何未水解的甘油酯分離游離脂肪酸。收集游離脂肪酸作為餾出物。合適的蒸餾條件是180~220℃的溫度和1×10-3~10×10-3毫巴的壓強(qiáng)。

      b)的產(chǎn)物在c)中被分餾。分餾可以是濕法或干法分餾,并且優(yōu)選是干法分餾(即沒有添加溶劑)。分餾優(yōu)選在30~45℃范圍內(nèi)的溫度進(jìn)行。冷卻速率優(yōu)選3~6℃每小時(shí),更優(yōu)選隨后保持5~10個(gè)小時(shí)的保持時(shí)間。c)中的分餾形成作為本發(fā)明的第一脂肪酸組分的硬脂精餾分,以及作為本發(fā)明的第二脂肪酸組分的油精餾分。然后例如通過壓濾來分離第一和第二脂肪酸組分。

      本發(fā)明的第一和第二脂肪酸組合物可用于甘油三酯的制備。

      本發(fā)明提供一種用于制備第一甘油三酯的方法,該方法包括在如下物質(zhì)之間進(jìn)行酶酸解反應(yīng):脂肪,所述脂肪基于2位上的總C12~C22脂肪酸,在2位上具有至少30重量%的油酸;和,本發(fā)明的脂肪酸組合物。

      優(yōu)選地,基于2位的總C12-C22脂肪酸,在2位具有至少30重量%油酸的脂肪是棕櫚中間餾分(palm mid-fraction)。脂肪與脂肪酸組合物的重量比優(yōu)選在2∶1~1∶2的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1.2∶1~1∶1.2的范圍內(nèi)。

      該方法通常使用脂肪酶、優(yōu)選1,3特異性脂肪酶來進(jìn)行。優(yōu)選存在少量的水,如以反應(yīng)混合物的0.05~5重量%的量存在。

      過量的脂肪酸可以通過蒸餾、例如短程蒸餾從甘油三酯中除去。

      優(yōu)選對(duì)酶酸解反應(yīng)的產(chǎn)物進(jìn)行分餾,任選地在任何蒸餾之后進(jìn)行。分餾可以是濕法或干法分餾,但優(yōu)選溶劑(即濕法)分餾,更優(yōu)選在丙酮存在下進(jìn)行。優(yōu)選進(jìn)行分餾以提供作為中間分提物的第一甘油三酯。優(yōu)選在5~15℃的溫度下進(jìn)行第一溶劑分餾,除去固體并收集油精(液體、上清液餾分)。該油精餾分的第二次分餾優(yōu)選在15~30℃,例如20~25℃的溫度下進(jìn)行,并且,收集硬脂精餾分作為甘油三酯產(chǎn)物。分餾后的最終甘油三酯收率優(yōu)選是40~70重量%,更優(yōu)選50~65重量%。第一甘油三酯可以用作可可脂等同物,即作為可可脂的替代物或作為可可脂的添加劑。例如,第一甘油三酯可以用于糖食涂層、條或填料中,例如與糖和/或可可粉這樣的組分一起使用。

      本發(fā)明還提供一種用于制備第二甘油三酯的方法,該方法包括在如下物質(zhì)之間進(jìn)行酶酸解反應(yīng):脂肪,所述脂肪基于2位上的總C12~C22脂肪酸,在2位上具有至少20~40重量%的C12~C22飽和脂肪酸;和,第二脂肪酸組合物,其包含大于63重量%的油酸、大于4重量%的亞油酸和大于2重量%的硬脂酸。

      由第二脂肪酸組合物產(chǎn)生的第二甘油三酯優(yōu)選包含1,3-二油?;?2-棕櫚?;视王?OPO)。

      基于2位上的總C12~C22脂肪酸,在2位上具有至少20~40重量%的C12~C22飽和脂肪酸的脂肪優(yōu)選基于2位上的總脂肪酸,在2位上具有至少50%棕櫚酸。應(yīng)當(dāng)理解,存在于脂肪中的棕櫚酸結(jié)合在甘油酯中,包括甘油三酯。優(yōu)選的基于2位上的總C12~C22脂肪酸,在2位上具有至少20~40重量%的C12~C22飽和脂肪酸的脂肪是棕櫚油硬脂精(palm oil stearin)。

      包括脂肪和第二脂肪酸組合物之間的酶酸解反應(yīng)的方法可以如WO 2007/029015中所述進(jìn)行。因此,該方法可以在酶,優(yōu)選1,3特異性脂肪酶的存在下進(jìn)行。在1,3脂肪酶的影響下,通過與甘油三酯的脂肪酸殘基交換,將油?;鶜埢敫视腿サ?位和3位。以這種方式改性的2-棕櫚酰甘油三酯可以從反應(yīng)混合物中分離。本發(fā)明方法中的反應(yīng)選擇性地在1、3位而不是2位上用油酸來交換棕櫚酸。進(jìn)行酯交換反應(yīng),以基于起始甘油三酯,在1,3-二油酰基2-棕櫚酰甘油酯的轉(zhuǎn)化率至少為50摩爾%時(shí)達(dá)到或接近平衡,優(yōu)選至少60摩爾%,最優(yōu)選至少70摩爾%。優(yōu)選地,棕櫚油硬脂精與第二脂肪酸組合物,例如,以棕櫚油硬脂精與油酸的重量比為優(yōu)選0.1∶1~2∶1,更優(yōu)選0.4∶1~1.2∶1,進(jìn)一步優(yōu)選0.4∶1~1∶1,最優(yōu)選1∶1.1~1∶2的比例混合。該反應(yīng)優(yōu)選在30℃~90℃、優(yōu)選50℃~80℃,例如約60℃~70℃的溫度下進(jìn)行,并且可分批或以連續(xù)方式進(jìn)行,采用或不采用與水不混溶的有機(jī)溶劑。在反應(yīng)之前,根據(jù)所使用的生物催化劑酶系統(tǒng)的類型,優(yōu)選將濕度控制為0.05~0.55、優(yōu)選0.1~0.5之間的水活度。反應(yīng)例如可以在60℃下在攪拌罐或填充床反應(yīng)器中通過生物催化劑進(jìn)行,基于脂肪酶D(稻根霉菌(Rhizopus oryzae),先前分類為德氏根霉(Rhizopus delemar),來自日本天野酶株式會(huì)社(Amano Enzyme Inc.))的濃縮物或米赫根毛霉(Rhizomucor miehei)的固定化濃縮物(Lipozyme RM IM,來自丹麥諾維澤姆公司(Novozymes))。獲得的產(chǎn)物優(yōu)選進(jìn)行進(jìn)一步純化的步驟。為了從產(chǎn)物甘油三酯餾分中分離脂肪酸和酯,可以在低壓(<10毫巴)和高溫(>200℃)下對(duì)組合物進(jìn)行蒸餾(任選在進(jìn)一步處理之后,例如分離脂肪相后))。

      在組合物的蒸餾后,優(yōu)選對(duì)甘油三酯餾分分餾以回收含OPO的甘油酯。這可以使用溶劑分餾或干法分餾,使用單步、兩步或多步分餾技術(shù)進(jìn)行,但優(yōu)選使用單步干法分餾進(jìn)行。分餾優(yōu)選除去未轉(zhuǎn)化的三棕櫚酸甘油酯以使其低于15重量%,更優(yōu)選低于10重量%,最優(yōu)選低于8重量%的水平。產(chǎn)物通常被完全精煉以除去所有剩余的脂肪酸和雜質(zhì),以產(chǎn)生精煉的OPO餾分。分餾優(yōu)選包括37~47℃的保持溫度。在分餾期間形成的硬脂精優(yōu)選通過過濾,例如通過壓濾與油精分離。所需的油精的產(chǎn)率優(yōu)選在70~95重量%的范圍內(nèi)。

      該方法可以包括一個(gè)或多個(gè)額外的步驟,進(jìn)一步對(duì)于1,3-二油?;?-棕櫚酰甘油酯對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行純化。

      通過本發(fā)明的方法產(chǎn)生的第二甘油三酯可以包含OPO甘油酯,優(yōu)選具有至少10重量%或至少20重量%的量。余量通常包含其他非OPO甘油三酯。

      第二甘油三酯可以例如用作嬰兒配方食品中的脂肪成分。

      本說明書中對(duì)明顯優(yōu)先出版的文件的列舉或討論不應(yīng)被視為承認(rèn)該文件是現(xiàn)有技術(shù)的一部分或是公知常識(shí)。

      除非上下文另有說明,否則本發(fā)明的給定方面、實(shí)施例、特征或參數(shù)的偏好和選項(xiàng)應(yīng)被視為已經(jīng)結(jié)合任何和所有偏好和選項(xiàng)被公開用于本發(fā)明的所有其他方面、實(shí)施例、特征和參數(shù)。例如,第一和第二脂肪酸組合物的優(yōu)選特征可以用于本發(fā)明的方法和本發(fā)明的用于生產(chǎn)第一和第二甘油三酯的方法。

      以下非限制性實(shí)施例闡述了本發(fā)明,并不以任意方式限制本發(fā)明的范圍。除非另有說明,在實(shí)施例和通篇說明書中,所有百分比、份數(shù)和比例是基于重量的。例如,第一和第二脂肪酸組合物中脂肪酸的重量百分比基于相應(yīng)游離脂肪酸在組合物總重量中的百分比。

      實(shí)施例

      實(shí)施例1

      牛油樹油精被完全酶促水解。該反應(yīng)由脂肪酶天野G(Amano G)和脂肪酶天野AY(Amano AY)的脂肪酶混合物催化。

      將約4kg的牛油樹油精與1.2kg的軟化水(30重量%)混合,并在40℃下攪拌混合物直至獲得均勻的乳液。向該乳液中加入2克脂肪酶天野AY和1.6克脂肪酶天野G,并在40℃下再攪拌混合物24小時(shí)。之后,通過將反應(yīng)混合物加熱至80℃并在該溫度下攪拌至少30分鐘來終止反應(yīng)。然后停止攪拌,向下沉降并去除水相。用1.0kg熱的軟化水清洗含游離脂肪酸的產(chǎn)物,并在真空下干燥。對(duì)干燥的含脂肪酸的產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾,以通過約195℃的溫度和約4×10-3毫巴的壓強(qiáng)的短程蒸餾從未水解的甘油酯中分離游離脂肪酸。收集游離脂肪酸,作為餾出物。產(chǎn)物的脂肪酸組成示于表1。

      表1.酶促水解和蒸餾后牛油樹油精和牛油樹油精餾分的脂肪酸組成

      在該表和其它表中,Cx:y是指具有x個(gè)碳原子和y個(gè)雙鍵的脂肪酸;c是指順式脂肪酸;水平由GC-FAME測(cè)定

      實(shí)施例2

      使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的結(jié)晶器對(duì)實(shí)施例1中獲得的餾出物進(jìn)行干法分餾。為了達(dá)到可用量,生產(chǎn)了數(shù)批。分餾在30℃~45℃范圍內(nèi)的三個(gè)不同溫度下進(jìn)行。

      將約500克餾出物放入結(jié)晶器中并加熱至70℃以消除結(jié)晶記憶(crystal memory)。之后,以約4.3~5℃/小時(shí)的冷卻速率將油冷卻至40~35℃。

      之后,將所得漿料在最終溫度下穩(wěn)定約7小時(shí),并通過使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的壓濾機(jī)將所形成的晶體與油精餾分分離。所用的加壓程序如下:在6小時(shí)內(nèi)將壓力從0增加至24巴,然后在24巴下加壓6小時(shí)。

      得到高硬脂酸硬脂精餾分(本發(fā)明的產(chǎn)物1a、1b、1c),并獲得高油酸油精餾分(產(chǎn)物2a、2b、2c)。參見表2。

      表2.通過牛油樹油精的酶水解和蒸餾獲得的牛油樹脂肪酸的干法分餾。在不同溫度下進(jìn)行分餾。

      實(shí)施例3

      用實(shí)施例2的牛油樹硬脂酸濃縮物進(jìn)行棕櫚中間餾分的酸解。酸解反應(yīng)使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模填充床反應(yīng)器(PBR)進(jìn)行。

      將約1200克硬棕櫚中間餾分與1200克實(shí)施例2的硬脂酸濃縮物(產(chǎn)物1c)混合。向該共混物中加入0.15%(wt)軟化水,將混合物轉(zhuǎn)移到PBR設(shè)備的進(jìn)料容器中。在PBR柱中填充來自固定在Accurel支持物上的稻根霉菌的5g脂肪酶,并將溫度設(shè)定在70℃。進(jìn)料以約12.7g/小時(shí)的平均流速通過柱,并通過測(cè)量產(chǎn)物中1,3-二棕櫚酰-2-油?;视王?POP)的水平來監(jiān)測(cè)酸解反應(yīng)。通過短程蒸餾蒸餾掉酯交換產(chǎn)物中過量的脂肪酸。將酯交換的棕櫚中間餾分(蒸餾后得到的殘余產(chǎn)物)如下進(jìn)行溶劑分餾,以獲得滿足所需特性的所需餾分。

      在50℃下將約400克酯交換油溶解在2kg丙酮中,并冷卻至8~12℃,并在該溫度下保持30分鐘。此后,濾出形成的晶體,將上清液加熱至50℃,然后冷卻至20~24℃,并在該溫度下保持30分鐘。濾出形成的晶體,蒸發(fā)上清液中的溶劑,得到主要產(chǎn)物??偖a(chǎn)率為約57%,頂部硬脂精為約10%,并且油精餾分為約33%。產(chǎn)品的分析數(shù)據(jù)包含在表3中。

      表3.通過用牛油樹油精硬脂酸濃縮物來酸解棕櫚中間餾分,然后蒸餾和分餾獲得的酶可可脂類似物(eCCB)。

      *S=飽和脂肪酸;O=油酸;L=亞油酸;

      **甘油三酯組成MPP等通過GC(ISO 23275)測(cè)定,并且包括在不同位置具有相同脂肪酸的甘油三酯,例如MPP包括MPP和PMP;M、O、P、St、L和A分別是指肉豆蔻酸、油酸、棕櫚酸、硬脂酸、亞油酸和花生酸S26Nx是指根據(jù)ISO 8291-1(β穩(wěn)定在26℃)在x℃測(cè)定的固體脂肪含量

      圖1是包含0-100%可可脂(CB)和100-0%eCCB(“酶可可脂”)(實(shí)施例3)的脂肪共混物在溫度20、25、30和35℃下的固體%的圖,顯示酶可可脂類似物與可可脂(CB)的相容性。

      實(shí)施例4

      用實(shí)施例2的牛油樹油酸濃縮物進(jìn)行棕櫚硬脂精的酸解。酸解反應(yīng)使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模填充床反應(yīng)器(PBR)進(jìn)行。

      將約1290克的碘值(IV)為約14的硬棕櫚硬脂精與約1810克的來自實(shí)施例2(產(chǎn)物2a)的油酸濃縮物混合。向該共混物中加入約0.15%(wt)軟化水,將混合物轉(zhuǎn)移到PBR設(shè)備的進(jìn)料容器中。在PBR柱中填充來自固定在Accurel上的稻根霉菌的5g脂肪酶,并將溫度設(shè)定在60℃。進(jìn)料以約12.7g/小時(shí)的平均流速通過柱,并通過測(cè)量產(chǎn)物中碳數(shù)C48的水平來監(jiān)測(cè)酸解反應(yīng)。通過短程蒸餾蒸餾掉酯交換產(chǎn)物中過量的脂肪酸。將酯交換的硬棕櫚硬脂精(蒸餾后得到的產(chǎn)物殘余物)如下進(jìn)行溶劑分餾,以獲得滿足所需特性的所需油精餾分。

      對(duì)約1000克酯交換油進(jìn)行干法分餾。首先將油加熱至70℃,然后如下冷卻至37~42℃:

      在約2~5小時(shí)內(nèi)從70℃至42~47℃,在42~47℃保持2~6小時(shí),然后在5~10小時(shí)內(nèi)進(jìn)一步冷卻至37~42℃,并在該溫度下保持約5~10小時(shí)。

      通過使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模的壓濾機(jī)分離形成的晶體。使用以下程序壓制漿料:在60分鐘內(nèi)增加壓力,使其從0到24巴,在24巴下加壓30分鐘。

      以這種方式,獲得約87%的油精產(chǎn)物。分析結(jié)果示于表4中。

      表4.通過含有OSO和SSO類型的甘油三酯的酸解獲得的酶酯交換的棕櫚硬脂精。

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