本發(fā)明公開(kāi)了一種基于氰基丙烯酸酯的改性指紋熏顯劑和制備方法。

背景技術(shù)：

犯罪現(xiàn)場(chǎng)的指紋再現(xiàn)經(jīng)常在刑事偵查和法庭訴訟中起著關(guān)鍵的所用。常見(jiàn)的潛在指印顯現(xiàn)技術(shù)主要有物理、化學(xué)、光學(xué)三種方法，根據(jù)潛在手印和承痕客體性質(zhì)的不同，選擇相對(duì)應(yīng)的顯現(xiàn)方法。2-氰基丙烯酸乙酯指紋熏顯法(即“502”膠熏顯法)是顯現(xiàn)非滲透性客體的最常用的一種方法。

由于“502”膠揮發(fā)性強(qiáng)，以氣態(tài)與潛在指印反應(yīng)，非常有利于面積大、形狀復(fù)雜的承痕客體使用，“502”膠熏顯法還具有靈敏度高、操作簡(jiǎn)便、費(fèi)用低廉、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)，能清晰顯現(xiàn)絕大部分非滲透性客體甚至是表面粗糙客體上的汗?jié)撝赣〖y線(xiàn)，顯出紋線(xiàn)特征明顯，不易破壞。自1978年由日本國(guó)家警察局犯罪鑒定部首次使用以來(lái)?！?02”膠熏顯技術(shù)改進(jìn)進(jìn)展緩慢，主要集中在熏顯設(shè)備的設(shè)計(jì)研制，對(duì)“502”膠自身性質(zhì)的改進(jìn)涉及甚少，由于實(shí)際應(yīng)用中需求多樣，比如，為了提高不同指紋的顯色清晰度，需要不同顯色能力的熏顯劑；為了提高指紋和承痕客體對(duì)比度，需要有“顏色”的熏顯劑。目前市場(chǎng)上存在的“502”膠無(wú)法滿(mǎn)足這些需求。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供了一種基于氰基丙烯酸酯改性指紋熏顯劑以及制備方法。

本發(fā)明的指紋熏顯劑系通過(guò)向氰基丙烯酸酯中添加叔丁基苯酚，或者在此基礎(chǔ)上添加氯代烷烴或烷烴或鄰苯二甲酸酯等稀釋劑，可以制備得到一系列熏顯效果不同的指紋熏顯劑。

本發(fā)明的指紋熏顯劑是由氰基丙烯酸C_1～4酯，叔丁基苯酚類(lèi)聚合抑制劑，鄰苯二甲酸C_1～12酯或氯代烷烴或C_5～12烷烴組成，所述的氰基丙烯酸C_1～4酯、叔丁基苯酚類(lèi)聚合抑制劑、鄰苯二甲酸C_1～12酯或氯代烷烴或C_5～12烷烴的重量比分別依次為1：0.0001～0.05：0～20。

也可以說(shuō)，所述的氰基丙烯酸C_1～4酯、叔丁基苯酚類(lèi)聚合抑制劑的重量比分別依次為1：0.0001～0.05的二組分指紋熏顯劑；或者所述的氰基丙烯酸C_1～4酯，叔丁基苯酚類(lèi)聚合抑制劑，鄰苯二甲酸C_1～12酯或氯代烷烴或C_5～12烷烴的重量比分別依次為1：0.0001～0.05：0.01～20的三組分指紋熏顯劑。

所述的氰基丙烯酸C_1～4酯為2-氰基丙烯酸甲酯、2-氰基丙烯酸乙酯或2-氰基丙烯酸丙酯或它們的混合物；所述的叔丁基苯酚類(lèi)抑制劑為2-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4，6-三叔丁基苯酚或4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚或它們的混合物。

所述的鄰苯二甲酸C_1～12酯為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二癸酯或它們的混合。

所述的C_5～12烷烴可以為戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、十一烷、十二烷或它們的混合物。

所述的氯代烷烴為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或二氯乙烷或它們的混合物。

本發(fā)明中的改性指紋熏顯劑用如下方法制備：

1)室溫下，向氰基丙烯酸C_1～4酯加入叔丁基苯酚類(lèi)聚合抑制劑，溶解混勻即可制得二組分的指紋熏顯劑，所述的氰基丙烯酸C_1～4酯為氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯或氰基丙烯酸丙酯或它們的混合；叔丁基苯酚類(lèi)抑制劑為2-叔丁基苯酚、3-叔丁基苯酚、4-叔丁基苯酚、2，4-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基苯酚、2，4，6-三叔丁基苯酚或4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚或它們的混合；所述的氰基丙烯酸C_1～4酯和酚的重量百分比為1:0.0001～1:0.05；

2)室溫下，向1)制得的二組分指紋熏顯劑中加入鄰苯二甲酸C_1～12酯或氯代烷烴或C_5～12烷烴，混勻即得三組分的指紋熏顯劑。所述的氰基丙烯酸C_1～4酯，叔丁基苯酚類(lèi)聚合抑制劑，鄰苯二甲酸酯或氯代烷烴或C_1～4烷烴的重量比分別依次為1:0.0001～0.05：0.01～1:20。

所述的鄰苯二甲酸C_1～12酯為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰苯二甲酸二庚酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二甲酸二癸酯或它們的混合物。

所述的氯代烷烴為二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷或二氯乙烷或它們的混合。

所述的C_5～12烷烴為戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、十一烷、十二烷或它們的混合。采用本發(fā)明的方法，建議在在氮?dú)獗Ｗo(hù)下制備。

本發(fā)明的指紋熏顯劑具有制備方法簡(jiǎn)單，原料便宜易得，所制備的熏顯劑能滿(mǎn)足多種需求。

附圖說(shuō)明

圖1純2-氰基丙烯酸乙酯作為熏顯劑的指紋熏顯圖。

圖2添4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的改性熏顯劑的指紋熏顯圖。

具體實(shí)施方式

通過(guò)下述實(shí)施例將有助于進(jìn)一步理解本發(fā)明的，但是不能夠限制本發(fā)明的內(nèi)容。

[實(shí)施例1]2-氰基丙烯酸乙酯單體的合成

向帶有溫度計(jì)和回流冷凝管的250ml的三口瓶中分別加入15.6g(0.52mmol)多聚甲醛、74mg六氫吡啶和50ml乙酸乙酯，升溫至75℃，在30分鐘內(nèi)滴加57g(0.50mmol)氰基乙酸乙酯，在此溫度下反應(yīng)40分鐘，加入20g鄰苯二甲酸二辛酯并升溫至125℃，稍冷，加入0.6g磷酸和50ml環(huán)己烷，加上分水器，慢慢升溫至130℃，蒸出水，乙酸乙酯和環(huán)己烷，待無(wú)溶劑蒸出時(shí)，稍冷，加入2.5g五氧化二磷和1g對(duì)苯酚，在20mmHg，160℃～180℃的條件下解聚并減壓蒸餾得到粗單體。粗單體在10～20mmHg條件下減壓精餾得到純的無(wú)色透明單體(收率71％)。¹HNMR(CDCl₃):δ＝1.34-1.37(t,3H),4.31-4.36(m,2H),6.61(s,1H),7.04(s,1H).IR(液膜,v,cm^-1):3132,2987,2238,1739,1615,1192；Ms(m/Z):125,98,80,52.

[實(shí)施例2]酚類(lèi)抑制劑改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)和室溫下，向100ml的三口瓶中加入50g 2-氰基丙烯酸乙酯，攪拌下加入20mg4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚，攪拌，溶解完全即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例3]酚類(lèi)抑制劑改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向100ml的三口瓶中加入50g 2-氰基丙烯酸乙酯，攪拌下加入100mg 4叔丁基苯酚，攪拌，溶解完全即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例4]氯代烷烴改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)和室溫下，向50ml的三口瓶中加入20g由[實(shí)施例2]制得的熏顯劑，攪拌下加入40ml二氯乙烷，攪拌至均勻即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例5]氯代烷烴改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向50ml的三口瓶中加入20g由[實(shí)施例3]制得的熏顯劑，攪拌下加入60ml三氯乙烷，攪拌至均勻即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例6]烷烴改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)和室溫下，向50ml的三口瓶中加入15g由[實(shí)施例2]制得的熏顯劑，攪拌下加入30ml正辛烷，攪拌至均勻即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例7]烷烴改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向50ml的三口瓶中加入15g由[實(shí)施例2]制得的熏顯劑，攪拌下加入60ml正己烷，攪拌至均勻即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例8]鄰苯二甲酸酯改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向50ml的三口瓶中加入25g由[實(shí)施例2]制得的熏顯劑，攪拌下加入5ml鄰苯二甲酸二辛酯，攪拌至均勻即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例9]鄰苯二甲酸酯改性熏顯劑的制備

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下向50ml的三口瓶中加入25g由[實(shí)施例3]制得的熏顯劑，攪拌下加入25ml鄰苯二甲酸二丁酯，攪拌至均勻即制得新的熏顯劑。

[實(shí)施例10]熏顯劑對(duì)指紋的顯色實(shí)驗(yàn)

在120℃下，分別用純2-氰基丙烯酸乙酯熏顯劑和添加4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的改性熏顯劑對(duì)以玻璃為承痕客體的指紋進(jìn)行了熏顯顯色實(shí)驗(yàn)，熏顯圖如圖1和圖2所示，在玻璃上有指紋的區(qū)域均呈現(xiàn)出白色的圖案。對(duì)照?qǐng)D1和圖2，圖1除了在指紋的地方出現(xiàn)白色圖案外，非指紋的區(qū)域也出現(xiàn)圖案，而且顯色出來(lái)的指紋紋理不太清楚，而圖2中的白色圖案只出現(xiàn)在指紋區(qū)域，顯現(xiàn)出來(lái)的指紋紋理更清楚，噪音小，便于識(shí)別。說(shuō)明添加4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚的改性熏顯劑熏顯效果有明顯的改進(jìn)。