5或至5。
[0027]在本文的一些實(shí)施例中，如本文所述，粘土邊緣可另外被改性，以進(jìn)一步改善粘土片晶的均勻分散，從而如本文所述進(jìn)一步改善更加均勻改性的粘土連接的聚合物。
[0028]在本發(fā)明的另一方面，提供了含水聚合反應(yīng)液體，所述含水聚合反應(yīng)液體包含i)均勻分散于其中的粘土片晶，所述粘土片晶具有相對(duì)基層片晶表面和改性片晶邊緣；和ii)溶解或均勻分散于其中的丙烯酸/丙烯酸根單體，和/或所述單體的可聚合低聚物，其中所述含水液體具有6或更低的pH，并且其中所述片晶邊緣被改性；從而例如至少20摩爾％的所述單體和/或可聚合低聚物為鹽形式。
[0029]本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施例涉及吸收制品如女性衛(wèi)生制品和尿布，所述吸收制品包含本文的SMC聚合物。
[0030]在本文的一些實(shí)施例中，本文含水聚合液體或方法不包含任何有機(jī)交聯(lián)劑化合物，并且所述SMC聚合物不含內(nèi)部交聯(lián)所述聚合物的有機(jī)交聯(lián)化合物。
[0031]在本文的一些實(shí)施例中，本文含水聚合液體或方法包含有機(jī)交聯(lián)劑化合物，并且所述SMC聚合物包含內(nèi)部交聯(lián)所述聚合物的有機(jī)交聯(lián)化合物。
[0032]在聚合液體和/或在SMC聚合物中，(粘土 )與(單體和/或低聚物)的重量比可為例如至多1:10，例如1:1000或1:500或1:200、至1:10或至1:7或至1:5。
[0033]本發(fā)明包括以下內(nèi)容:
[0034]實(shí)施方式1.吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸和/或聚羧酸根聚合物，所述聚合物可由聚合反應(yīng)獲得，所述聚合反應(yīng)包括以下步驟:
[0035]a)獲得含水聚合反應(yīng)液體，所述含水聚合反應(yīng)液體包含i)均勻分散于其中的粘土片晶，所述粘土片晶具有相對(duì)基層片晶表面和片晶邊緣；和ii)溶解或均勻分散于其中的可聚合單體和/或一種或多種所述單體的可聚合低聚物，所述可聚合單體包含羧酸和/或羧酸根基團(tuán)；
[0036]其中所述含水液體具有6或更低的pH，并且其中所述粘土片晶的所述一個(gè)或多個(gè)基層表面被一種或多種表面改性化合物改性；
[0037]b)在步驟a)的所述液體中引發(fā)所述單體和/或低聚物的聚合。
[0038]實(shí)施方式2.制備吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸和/或聚羧酸根聚合物的方法，包括以下步驟:
[0039]a)獲得含水聚合反應(yīng)液體，所述含水聚合反應(yīng)液體包含i)均勻分散于其中的粘土片晶，所述粘土片晶具有相對(duì)基層片晶表面和片晶邊緣；和ii)溶解或均勻分散于其中的可聚合單體和/或一種或多種所述單體的可聚合低聚物，所述可聚合單體包含羧酸基團(tuán)和/或羧酸根基團(tuán)；
[0040]其中所述含水液體具有6或更低的pH ;并且其中所述粘土片晶的所述一個(gè)或多個(gè)基層表面被一種或多種表面改性化合物改性；
[0041]b)獲得聚合引發(fā)劑體系；
[0042]c)將a)的所述液體與b)的所述聚合引發(fā)劑體系混合，并且使所述單體和/或低聚物聚合。
[0043]實(shí)施方式3.根據(jù)實(shí)施方式I或2中所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中分別地，所述聚合物中至少20摩爾的所述聚合單體和/或低聚物具有羧酸根基團(tuán)和陽(yáng)離子抗衡離子，或者其中至少20摩爾的所述可聚合單體和/或可聚合低聚物在所述反應(yīng)液體中被中和。
[0044]實(shí)施方式4.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述反應(yīng)液體包含單體，并且所述單體為丙烯酸和/或丙烯酸鹽，并且所述聚合物為聚丙烯酸和/或聚丙烯酸根聚合物。
[0045]實(shí)施方式5.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述一種或多種表面改性化合物具有能夠結(jié)合到粘土片晶的基層板的陽(yáng)離子部分，優(yōu)選地，所述化合物還具有陰離子部分和/或一個(gè)或多個(gè)羥基。
[0046]實(shí)施方式6.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述一種或多種表面改性化合物包含能夠共價(jià)結(jié)合到所述可聚合單體或可聚合低聚物的不飽和部分，和/或所述表面改性化合物包含能夠共價(jià)或離子結(jié)合到所述單體、低聚物或聚合物的所述羧基部分的部分。
[0047]實(shí)施方式7.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述一種或多種表面改性化合物為一種或多種空間阻礙所述片晶表面的化合物，所述化合物具有至少10埃(A)的長(zhǎng)度，優(yōu)選地，所述化合物具有至少一個(gè)包含至少6個(gè)碳原子碳鏈的部分。
[0048]實(shí)施方式8.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述一種或多種表面改性化合物具有一個(gè)或多個(gè)低聚氧化鏈烷烯(AE)部分，優(yōu)選一個(gè)或多個(gè)低聚氧化乙烯部分。
[0049]實(shí)施方式9.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述表面改性化合物具有一個(gè)或多個(gè)烷基化氮部分和/或烷氧基化氮部分。
[0050]實(shí)施方式10.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述一種或多種表面改性化合物包括或?yàn)榈途垡蚁﹣啺坊蚓垡蚁﹣啺?、低聚乙二胺或聚乙二胺、或乙二胺、或任何這些的衍生物、以及它們的混合物，優(yōu)選己二胺或乙二胺、或它們的衍生物、或它們的混合物。
[0051]實(shí)施方式11.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中分別地，所述聚合物另外被有機(jī)交聯(lián)化合物交聯(lián)，或者其中所述聚合反應(yīng)液體包含有機(jī)交聯(lián)化合物。
[0052]實(shí)施方式12.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述粘土片晶具有一個(gè)或多個(gè)邊緣，所述邊緣被一種或多種邊緣改性化合物改性，所述邊緣改性化合物選自:
[0053]i)磷酸化化合物，優(yōu)選選自:磷酸鹽、縮合的磷酸鹽、它們的衍生物和它們的酸形式；膦酸、其衍生物和其鹽；以及它們的組合；
[0054]ii)式SiRlRlIRIIIRIV的硅烷化化合物，其中所述部分R1、RI1、RII1、RIV各自選自亞組:a)烷基、芳基、O-烷基(烷氧基)、N-烷基、亞烷基、烯基；和b)氫、鹵化物；和c)羥基、含羧基部分、含環(huán)氧基部分、含異氰基部分，前提條件是所述部分中的至少一個(gè)且至多三個(gè)選自所述亞組a)，并且所述部分中的至少一個(gè)且至多三個(gè)選自所述亞組c)，并且所述部分中的至多一個(gè)選自所述亞組b) ;ii)氟化化合物，優(yōu)選MF鹽，其中M為一價(jià)陽(yáng)離子；
[0055]或上述任何的混合物。
[0056]實(shí)施方式13.根據(jù)前述實(shí)施方式中任一項(xiàng)所述的吸水性表面改性粘土連接的聚羧酸/聚羧酸根聚合物或方法，其中所述pH在3.0至5.0范圍內(nèi)。
[0057]實(shí)施方式14.制備含水聚合反應(yīng)液體的方法，所述含水聚合反應(yīng)液體適于制備所述吸水性表面改性粘土連接的聚丙烯酸根/聚丙烯酸聚合物，所述方法包括以下步驟:
[0058]1.a)獲得第一含水混合物，所述第一含水混合物為丙烯酸和/或丙烯酸鹽單體或其低聚物的含水溶液或分散體；
[0059]1.b)獲得粘土或粘土分散體；以及
[0060]1.c)獲得具有陽(yáng)離子部分的表面改性化合物或其分散體或溶液，所述陽(yáng)離子部分能夠結(jié)合到粘土片晶的基層板，
[0061]1.d)A.首先將1.a)的溶液或分散體和1.b)的粘土或粘土分散體混合，然后將該混合物與1.c)的表面改性化合物或分散體或溶液混合；或
[0062]B.同時(shí)混合1.a)的溶液或分散體和1.b)的粘土或粘土分散體以及1.c)的表面改性化合物或分散體或溶液；或
[0063]C.將1.b)的粘土或粘土分散體和1.c)的表面改性化合物或分散體或溶液混合，并且將所述由此表面改性的粘土或其分散體與1.a)的溶液或分散體混合；
[0064]1.e)至少在步驟i d)A、i d)B或i d)C中超聲或剪切力混合，
[0065]以獲得所述含水聚合反應(yīng)液體，所述含水聚合反應(yīng)液體具有6或更低的pH，其包含所述可聚合單體、可聚合低聚物和/或它們的混合物，并且其具有均勻分散于其中的具有一個(gè)或多個(gè)改性基層表面的粘土片晶。
[0066]實(shí)施方式15.—種可通過(guò)步驟14的方法獲得的含水聚合反應(yīng)液體，包含i)均勻分散于其中的粘土片晶，所述粘土片晶具有相對(duì)基層片晶表面和片晶邊緣；和ii)溶解或均勻分散于其中的丙烯酸單體和/或丙烯酸鹽單體，和/或一種或多種所述單體的可聚合低聚物；其中所述含水液體具有6或更低的pH ;并且其中所述粘土片晶的一個(gè)或多個(gè)基層表面被一種或多種表面改性化合物改性，所述表面改性化合物具有能夠結(jié)合到粘土片晶的基層板的陽(yáng)離子部分。
[0067]實(shí)施方式16.—種將被穿著者穿戴的一次性吸收制品，包含實(shí)施方式I至13中任一項(xiàng)所述的表面改性粘土連接的聚合物。
【具體實(shí)施方式】
[0068]粘土和粘土片晶
[0069]本發(fā)明需要使用能夠以片晶形式分散于酸性含水液體中的粘土。粘土片晶具有相對(duì)的基層片晶表面(本文還稱(chēng)為“表面”)和片晶邊緣表面(本文稱(chēng)為“邊緣”)(因?yàn)樗鼈儙缀跏?維的)，并且就本發(fā)明目的而言，所述片晶基層表面如本文所述被改性。聚合液體中的表面改性粘土片晶優(yōu)選是均勻分散的，使得例如粘土片晶無(wú)顯著附聚/絮凝(例如在即將聚合之前，例如在聚合溫度/壓力條件下)。
[0070]所述粘土片晶如下文所述被表面改性。這確保粘土片晶以片晶形式分散于酸性含水液體中，即包含具有一個(gè)或多個(gè)羧酸和/或羧酸根基團(tuán)的可聚合單體或低聚物。具體地，當(dāng)粘土片晶較小時(shí)，例如它們具有例如300或更低或例如200或更低的低縱橫比，或當(dāng)高剪切應(yīng)用成問(wèn)題時(shí)，在酸性液體中附聚可成為問(wèn)題，并且如本文所述的表面改性是非常有益的。
[0071]在本文聚合液體中，例如在本文聚合反應(yīng)之前以及在聚合期間，并且優(yōu)選在SMC聚合物中，所述粘土片晶和所述表面改性粘土片晶可具有例如小于800nm，優(yōu)選小于500，優(yōu)選300nm或更低，例如200nm或更低、或10nm或更低的重均最大顆粒尺寸(長(zhǎng)度)；以及例如至少5nm、或至少10、或至少20nm的所述重均最大粒度尺寸(長(zhǎng)度)。
[0072]在所述液體中，例如在本文聚合反應(yīng)之前以及在聚合期間，并且優(yōu)選在SMC聚合物中，粘土片晶和表面改性粘土片晶可具有例如300或更低、或200或更低或100或更低的縱橫比。粘土的縱橫比一般大于5或大于10。(