和lOOOpsig下，以間歇模式進(jìn)行5-16小時。所述方法不限于間歇反應(yīng)，并且 連續(xù)反應(yīng)也可應(yīng)用于本發(fā)明。
[0156] 氫化產(chǎn)物的講一步處理可包括以下這@ ：
[0157] 乙氧基化、乙氧基化和硫酸鹽化、以及中和、或硫酸鹽化和中和是本領(lǐng)域技術(shù)人員 熟知的。大多數(shù)工業(yè)乙氧基化使用堿催化劑，在高溫下以間歇模式進(jìn)行。工業(yè)上，硫酸鹽化 通常使用S03作為硫酸鹽化試劑，在降膜反應(yīng)器體系上完成。在經(jīng)由復(fù)分解工藝步驟添加的 官能團(tuán)為胺的情況下，使用多種季銨化試劑如硫酸二甲酯、氯甲燒、溴甲燒，經(jīng)由工藝步驟f 季銨化，也認(rèn)為是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。
[0158] 符合式I的新銦多I鏈單不飽和的和多不飽和的官能中間體、洗滌劑醇和表而活 件劑：
[0159] 本發(fā)明式I的化合物、多支鏈單不飽和的和多不飽和的中間體、洗滌劑醇和表面 活性劑的示例性非限制性示例示于下文中。
[0161] 化合物aaa-ffT是可用于洗發(fā)劑、盤碟洗滌和/或硬質(zhì)表面清潔劑中的非限制性 示例，在一些情況下無需進(jìn)一步改性，或由方法I和其它方法如乙氧基化、或乙氧基化和硫 酸鹽化、或硫酸鹽化轉(zhuǎn)變成各種表面活性劑結(jié)構(gòu)。這些中間體和表面活性劑的一些其它非 限制性示例示于下文中。
[0162]
[0163] 方法I的產(chǎn)物的一些優(yōu)選的示例以及對表面活性劑的進(jìn)一步處理經(jīng)由111至ppp 示于下文中：
[0166] 另一個實(shí)施例是符合式I的新型多支鏈單不飽和的和多不飽和的官能中間體、洗 滌劑醇和表面活性劑可具有不同程度的生物基含量。生物基含量可大于50%。在一些情況 下，生物基含量可基本上為100%。
[0167] 生物基含量：
[0168] 如本文所用，以下術(shù)語應(yīng)具有下文指定的含義：
[0169] "生物基含量"是指如ASTM D6866-10方法B所確定的為材料中總有機(jī)碳質(zhì)量百分 比形式的材料中來自可再生資源的碳含量。需注意，在確定材料的生物基含量時，不包括來 自無機(jī)來源如碳酸鈣的任何碳。
[0170] "可再生的"是指可由自然資源產(chǎn)生或衍生出的材料，所述自然資源通過陸地植 物，水域或海洋生態(tài)系統(tǒng)（例如農(nóng)業(yè)作物、可食用和不可食用的草、林業(yè)產(chǎn)品、海草或藻類） 或微生物（如細(xì)菌、真菌或酵母菌）的作用周期性（例如每年一次或常年）補(bǔ)充。
[0171] "可再生資源"是指在100年時幀內(nèi)可補(bǔ)足的天然資源。所述資源可天然或者通過 農(nóng)業(yè)技術(shù)再補(bǔ)充。可再生資源包括植物、動物、魚類、細(xì)菌、真菌、以及林業(yè)產(chǎn)品。它們可為 天然存在的、雜交的、或遺傳工程化的生物體?；ㄙM(fèi)比1〇〇年更長的時間來形成的天然資源 例如原油、煤炭和泥炭不被認(rèn)為是可再生資源。
[0172] 對材料中的可再生基碳的評測可通過標(biāo)準(zhǔn)測試方法來進(jìn)行。通過使用放射性碳和 同位素比率質(zhì)譜儀分析，能夠確定材料的生物基含量。ASTM International (正式稱為美國 材料與試驗(yàn)協(xié)會）已建立了用于評測材料的生物基含量的標(biāo)準(zhǔn)方法。所述ASTM方法被命 名為 ASTM D6866-10。
[0173] 用以導(dǎo)出"生物基含量"的ASTM D6866-10的應(yīng)用建立在與放射性碳年代測定法 相同的概念上，但未使用年齡方程。所述分析通過導(dǎo)出未知樣品中有機(jī)放射性碳（14C)的量 與現(xiàn)代參考標(biāo)準(zhǔn)品中放射性碳的量的比率來進(jìn)行。將該比率以百分比報告，以"PMC"（現(xiàn)代 碳百分比）作為單位。
[0174] 放射性碳年代測定法中所用的現(xiàn)代參考標(biāo)準(zhǔn)為NIST(National Institute of Standards and Technology)標(biāo)準(zhǔn)，具有已知的放射性碳含量，相當(dāng)于大約公元1950年。選 擇公元1950年是由于它代表在熱核武器測試之前的時間，所述測試隨著每次爆炸（術(shù)語 "碳爆炸"）向大氣中引入了大量的過量放射性碳。公元1950年的基準(zhǔn)表示為lOOpMC。
[0175] 測試顯示，在熱核武器測試結(jié)束之前，由于"碳爆炸"作用大氣中的放射性碳含量 在1963年達(dá)到峰值，達(dá)到正常水平的近兩倍。大氣中的放射性碳含量達(dá)到峰值后就大致保 持不變，使得在公元1950年之后，植物和動物中的生物放射性碳含量都超過100pMC。隨著 時間的推移，其被逐漸減小，現(xiàn)在的值接近107. 5pMC。這意味著，諸如玉米之類的新鮮生物 質(zhì)材料可給出接近107. 5pMC的放射性碳標(biāo)記。
[0176] 將化石碳與現(xiàn)代碳結(jié)合到一種材料中將降低當(dāng)代pMC值。將107. 5pMC的當(dāng)代生 物質(zhì)材料和OpMC的石油衍生物混合，測得的材料的pMC值將反映兩種組分的比例。100% 源自當(dāng)代大豆的材料顯示接近107. 5pMC的放射性碳測量結(jié)果。如果將該材料用例如50% 石油衍生物稀釋，則其將給出接近54pMC的放射性碳標(biāo)記（假定石油衍生物具有與大豆相 同的碳百分比）。
[0177] 通過設(shè)定100%等于107. 5pMC且0%等于OpMC來導(dǎo)出生物質(zhì)含量的結(jié)果。在這 方面，測量值為99pMC的樣品將給出92%的等同生物基含量值。
[0178] 本文所述材料的評測是根據(jù)ASTM D6866進(jìn)行的。在該報告中引用的平均值涵蓋絕 對范圍6% (在生物基含量值任一側(cè)上±3%)以包括最終組分放射性碳標(biāo)記的變化。假 定所有材料在當(dāng)代提供或?yàn)槌跏紶顟B(tài)的化石，并且假定期望的結(jié)果是"存在于"材料中的生 物基組分的量，不是在制造過程中"使用"的生物基材料的量。
[0179] 多I鏈表而活件齊1丨
[0180] 本發(fā)明的其它實(shí)施例包括衍生自多支鏈單不飽和的和多不飽和的洗滌劑醇的表 面活性劑組合物。所述表面活性劑可經(jīng)由工業(yè)界已知的任何醇至表面活性劑的衍生方法形 成。
[0181] 多支鏈單不飽和的和多不飽和的洗滌劑醇可轉(zhuǎn)變成其它可用的多支鏈表面活性 劑，如陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、氧化胺表面活性劑、烷基多苷表面活性劑、 皂、脂肪酸、和二烷基陽離子表面活性劑。由母體多支鏈醇獲得這些材料的合成方法可見于 "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology" 或化學(xué)領(lǐng)域內(nèi)的其它文獻(xiàn)。
[0182] 上述陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、氧化胺表面活性劑、皂、脂肪酸也 可與衍生自上述多支鏈醇的非離子（AE)和陰離子（AS，AES)表面活性劑組合。這些AE、AS 和AES材料描述于US8, 299, 308、US8, 232, 432和US8, 044, 249中，并且涉及用亞乙基氧處 理上述多支鏈醇，然后任選硫酸鹽化。
[0183] 多I鏈陽離子表而活件齊1丨、氣,仆,胺表而活件齊1丨和甜菜堿表而活件齊1丨.
[0184] 陽離子表面活性劑可衍生自上述洗滌劑醇。上述多支鏈醇可經(jīng)由與仲胺如單乙醇 胺（提供多支鏈甲基羥乙基叔胺）或二甲基胺（提供多支鏈二甲基叔胺）的反應(yīng)直接胺化 而轉(zhuǎn)變成叔胺。這些方法通過在230°C和大氣壓（0. 1-0. 5MPa)下使用亞鉻酸銅催化劑（得 自多支鏈醇）或貴金屬、銅螯合物或羧酸銅催化劑（得自多支鏈醛），在胺存在下直接胺化。 然后所得多支鏈?zhǔn)灏吠ㄟ^與氯甲烷或硫酸二甲酯反應(yīng)，轉(zhuǎn)變成羥烷基季銨鹽或三甲基季銨 鹽。
[0185] 另選地，為制備以下氧化胺，用具有碳酸氫鹽緩沖劑的過氧化氫水溶液氧化上述 多支鏈?zhǔn)灏贰?br>[0186] 另選地，為制備以下兩性離子甜菜堿表面活性劑，通常在丙酮中，使上述多支鏈?zhǔn)?胺與1，3-丙磺酸內(nèi)酯反應(yīng)。
[0187] 所述氧化胺因它們的油脂清潔和發(fā)泡能力而是高度合適的，并且這些性能通過本 發(fā)明的支化而增強(qiáng)：
[0188] 多I鏈兩件離子表而活件齊1丨
[0189] 甜菜堿類表面活性劑也可用于增強(qiáng)主要表面活性劑的性能，并且使它們衍生自天 然金合歡烯或類異戊二烯來源，提供了附加的可持續(xù)性有益效果以及增強(qiáng)的冷水性能和制 劑易于配制性。
[0190] 多I鏈脂肪酸和皂
[0191] 皂和脂肪酸有時作為助表面活性劑或作為添加劑用于衣物洗滌劑中，以提供溫和 性和其它感覺有益效果。當(dāng)皂和脂肪酸包含上述多支鏈部分時，它們在溶解度方面獲得重 要的優(yōu)勢。以下多支鏈脂肪酸和皂通過由多種氧化劑中的任一種氧化上述多支鏈醇而制 得，所述氧化劑如高錳酸鉀、Jones試劑、或本領(lǐng)域已知的其它技術(shù)。（X = Na或其它抗衡離 子，或氫。）
[0192] 多I鏈二烷基陽離子表而活件劑（織物軟化劑活件物質(zhì)）
[0193] 織物軟化劑活性物質(zhì)可衍生自上述多支鏈醇，并且在相穩(wěn)定性和致密性以及優(yōu)異 的織物軟化性方面具有優(yōu)勢。所述二（多支鏈烷基）_二甲基季銨鹽可通過在高溫下與甲 胺反應(yīng)[使用亞鉻酸銅催化劑（得自多支鏈醇）或貴金屬、銅螯合物或羧酸銅催化劑（得 自多支鏈醛）]，由上述多支鏈醇直接胺化，然后用氯甲烷或硫酸二甲酯季胺化制得。二（多 支鏈）二酯季銨鹽通過用多種氧化劑中的任一種氧化上述多支鏈醇或醛，然后用N-甲基二 乙醇胺與所得多支鏈羧酸二酯化，接著用氯甲烷或硫酸二甲酯季胺化而制得，所述氧化劑 如高猛酸鉀、Jones試劑、或本領(lǐng)域已知的其它技術(shù)。
[0194] 表而活件劑組合物和產(chǎn)物
[0195] 包含一種或多種洗滌劑醇衍生物的多支鏈表面活性劑組合物尤其適合作為衣物 洗滌和其它清潔組合物的促進(jìn)污垢脫離和懸浮的添加劑，所述洗滌劑醇選自陰離子、非離 子、陽離子、氧化胺、和/或兩性離子、它們的混合物。所述二烷基或二酯季銨鹽尤其適用于 軟化劑組合物。
[0196] 根據(jù)本發(fā)明的多支鏈表面活性劑組合物可加入到衣物洗滌劑、清潔組合物、和織 物軟化劑組合物中，其量以具體總組合物計(jì)一般為0. 05至70重量％，優(yōu)選0. 1至40重 量％，并且更優(yōu)選0. 25至10重量％。
[0197] 此外，所述衣物洗滌劑和清潔組合物一般包含表面活性劑以及（如果適合的話） 作為洗滌物質(zhì)的其它聚合物、助洗劑和其它常規(guī)成分，例如共助洗劑、清潔聚合物（改性和 未改性的聚羧酸鹽、乙氧基化胺及其衍生物）、配合劑、漂白劑、標(biāo)準(zhǔn)化劑、泛灰抑制劑、染料 轉(zhuǎn)移抑制劑、酶和香料。
[0198] 本發(fā)明的新型表面活性劑組合物可用于包含表面活性劑體系的衣物洗滌劑或清 潔組合物中，所述表面活性劑體系包含C1(]_C15烷基苯磺酸鹽（LAS)以及一種或多種助表面 活性劑，所述助表面活性劑選自非離子、陽離子、陰離子、或它們的混合物。助表面活性劑的 選擇可取決于所期望的有益效果。在一個實(shí)施例中，所述助表面活性劑選擇為非離子表面 活性劑，優(yōu)選(：12_(：18烷基乙氧基化物。在另一個實(shí)施例中，所述助表面活性劑選擇為陰離子 表面活性劑，優(yōu)選C1(]-C1S烷基烷氧基硫酸鹽（AE XS)，其中X為1-30。在另一個實(shí)施例中，所 述助表面活性劑選擇為陽離子表面活性劑，優(yōu)選二甲基羥乙基月桂基氯化銨。如果所述表 面活性劑體系包含C1(]-C15烷基苯磺酸鹽（LAS)，則LAS的用量按所述組合物的重量計(jì)在約 9%至約25%，或約13%至約25%，或約15%至約23%的范圍內(nèi)。
[0199] 所述表面活性劑體系可包含按所述組合物的重量計(jì)0%至約7%，或約0. 1 %至約 5%，或約1 %至約4%的助表面活性劑，所述助表面活性劑選自非離子助表面活性劑、陽離 子助表面活性劑、陰離子助表面活性劑、以及它們的任何混合物。
[0200] 非離子助表面活性劑的非限制性示例包括：(：12_(：18烷基乙氧基化物，如購自Shell 的NEODOf非離子表面活性劑；c6_c12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物單元為乙烯 氧基和丙烯氧基單元的混合物；c12-cls醇和c 6-c12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合 物的縮合物，如得自BASF的PLUROMCK; C14-C22中鏈支化的醇BA，如US 6, 150, 322中 所論述；；C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物BAE x，其中X為1-30,如US 6, 153, 577、US 6,020, 303和US 6,093,856中所述；烷基多醣，如1986年1月26日公布的Llenado的 U. S. 4, 565, 647中所述；特別是如U. S. 4, 483, 780和US 4, 483, 779中論述的烷基聚葡糖 苷；如US 5, 332, 528中論述的多羥基洗滌劑酸酰胺；和如US 6, 482, 994和W0 01/42408中 論述的醚封端的聚（烷氧基化）醇表面活性劑。
[0201] 半極性的非離子助表面活性劑的非限制性示例包括：包含一個具有約10至約18 個碳原子的烷基部分和2個選自含有約1至約3個碳原子的烷基部分和羥烷基部分的部分 的水溶性氧化胺；包含一個具有約10至約18個碳原子的烷基部分和2個選自含有約1至 約3個碳原子的烷基部分和羥烷基部分的部分的水溶性氧化膦；以及包含一個具有