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      用于消費(fèi)品的特殊的不飽和且支化的功能材料的制作方法_4

      文檔序號(hào):9492798閱讀:來源:國知局
      約10至 約18個(gè)碳原子的烷基部分和選自具有約1至約3個(gè)碳原子的烷基部分和羥烷基部分的部 分的水溶性亞砜(參見 W0 01/32816、US 4, 681,704、和 US 4, 133, 779)。
      [0202] 陽離子助表面活性劑的非限制性示例包括:可具有最多26個(gè)碳原子的季銨表面 活性劑,其包括:如US 6, 136, 769中論述的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑;如6, 004, 922 中論述的二甲基羥乙基季銨;二甲基羥乙基月桂基氯化銨;如W0 98/35002、W0 98/35003、 TO 98/35004、W0 98/35005和W0 98/35006中論述的多胺陽離子表面活性劑;如美國專利 4, 228, 042、4, 239, 660、4, 260, 529和US 6, 022, 844中論述的陽離子酯表面活性劑;和如 US 6, 221,825和W0 00/47708中論述的氨基表面活性劑,具體地講為酰氨基丙基二甲基胺 (APA)〇
      [0203] 可用于本發(fā)明的陰離子助表面活性劑的非限制性示例包括:C1(]_C2。伯鏈、支鏈和 無規(guī)烷基硫酸鹽(AS) ;C1Q-C18# (2,3)烷基硫酸鹽;C1Q-C1S烷基烷氧基硫酸鹽(AEXS),其中 X為1至30 ;包含1至5個(gè)乙氧基單元的Q。-C1S烷基烷氧基羧酸鹽;如US 6, 020, 303和US 6, 060, 443中論述的中鏈支化的烷基硫酸鹽;如US 6, 008, 181和US 6, 020, 303中論述的 中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽;如W0 99/05243、W0 99/05242和W0 99/05244中論述的改 性烷基苯磺酸鹽(MLAS);甲酯磺酸鹽(MES);以及α-烯烴磺酸鹽(A0S)。
      [0204] 本發(fā)明還涉及包含CS-C1S直鏈烷基磺酸鹽表面活性劑和助表面活性劑的表面活性 劑組合物。所述組合物可為任何形式,即,形式可以為液體、固體(如粉末、顆粒、附聚物、糊 劑、片劑、小袋、條塊、凝膠)、乳液、以雙隔室容器遞送的類型、噴霧或泡沫洗滌劑、預(yù)潤濕的 擦拭物(即,與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物,例如Mackey等人的US 6, 121,165中論 述的那種)、由消費(fèi)者用水活化的干擦拭物(即,與非織造材料相結(jié)合的清潔組合物,例如 Fowler等人的US 5, 980, 931中論述的那種)、以及其它均相或多相的消費(fèi)者清潔產(chǎn)品形 式。
      [0205] 在另一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明的清潔組合物為液體或固體衣物洗滌劑組合物。在另 一個(gè)實(shí)施例中,本發(fā)明的清潔組合物為硬質(zhì)表面清潔組合物,其中所述硬質(zhì)表面清潔組合 物優(yōu)選浸透非織造基底。如本文所用,"浸透"是指所述硬質(zhì)表面清潔組合物被放置成與非 織造基底接觸,使得所述硬質(zhì)表面清潔組合物滲入所述非織造基底的至少一部分中,優(yōu)選 地所述硬質(zhì)表面清潔組合物使所述非織造基底飽和。所述清潔組合物也可用于汽車護(hù)理組 合物中,用于清潔各種表面如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮毛、金屬、玻璃。該清潔組合物也可 設(shè)計(jì)用于個(gè)人護(hù)理和寵物護(hù)理組合物如洗發(fā)劑組合物、沐浴劑、液體或固體皂以及其它清 潔組合物(其中,表面活性劑可與游離的硬度離子接觸)中,以及用于所有需要耐硬度的表 面活性劑體系的組合物中,如石油鉆探組合物。
      [0206] 在另一個(gè)實(shí)施例中,所述清潔組合物為盤碟清潔組合物,如液體手洗盤碟洗滌組 合物、固體自動(dòng)盤碟洗滌組合物、液體自動(dòng)盤碟洗滌組合物、以及片劑/單位劑型的自動(dòng)盤 碟洗滌組合物。
      [0207] 非常典型地,本文的清潔組合物如衣物洗滌劑、衣物洗滌劑添加劑、硬質(zhì)表面清 潔劑、合成的和皂基洗滌條皂、織物軟化劑和織物處理液體、織物處理固體以及各種多種 處理制品,將需要若干助劑,雖然某些簡單配制的產(chǎn)品如漂白添加劑可能只需要例如氧漂 白劑和本文所述的表面活性劑。合適的衣物洗滌或清潔輔助材料的詳盡列表可見于W0 99/05242 中。
      [0208] 常用的清潔助劑包括助洗劑、酶、以上未論及的聚合物、漂白劑、漂白活化劑、催 化材料等,不包括任何上文已定義的材料。本文其它的清潔助劑可包括促泡劑、抑泡劑 (消泡劑)等、除上述那些以外的各種活性成分或?qū)S梦镔|(zhì)如分散劑聚合物(例如得自 BASF Corp.或Rohm&Haas)、有色斑塊、銀器護(hù)理劑、防銹和/或防蝕劑、染料、填料、殺菌 劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶穩(wěn)定劑、前香料、香料、增溶劑、載體、加工助劑、顏 料,而對(duì)于液體制劑而言,可包括溶劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、增白劑、抑泡劑、 染料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、抗磨蝕劑、水溶助長劑、加工助劑、以及其它織物護(hù)理劑、 表面和皮膚護(hù)理劑。此類其它清潔助劑的合適的示例和用量可見于美國專利5, 576, 282、 6, 306, 812B1 和 6, 326, 348B1 中。
      [0209] 伸用方法
      [0210] 本發(fā)明包括清潔目標(biāo)表面的方法。如本文所用,"目標(biāo)表面"可包括這樣的表面,例 如織物、盤碟、玻璃制品、以及其它烹飪表面、硬質(zhì)表面、毛發(fā)或皮膚。如本文所用,"硬質(zhì)表 面"包括可見于典型家庭中的硬質(zhì)表面,例如硬木、瓷磚、陶瓷、塑料、皮革、金屬、玻璃。此類 方法包括以下步驟:使包含改性的多羥基化合物的組合物(以純的形式或稀釋在洗滌液體 中)與目標(biāo)表面的至少一部分接觸,然后任選漂洗目標(biāo)表面。優(yōu)選地,在上述任選漂洗步驟 之前,使所述目標(biāo)表面經(jīng)歷洗滌步驟。為了本發(fā)明的目的,洗滌包括但不限于擦洗、擦拭和 機(jī)械攪拌。
      [0211] 如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識(shí)到的,本發(fā)明的清潔組合物理想地適用于家用護(hù)理 (硬質(zhì)表面清潔組合物)和/或洗滌應(yīng)用中。
      [0212] 在跨越約5至約11的廣泛范圍的pH中,選擇所述組合物溶液pH,以使其最適合 待清潔的目標(biāo)表面。對(duì)于個(gè)人護(hù)理如皮膚和毛發(fā)清潔,此類組合物的pH優(yōu)選具有約5至 約8的pH,對(duì)于衣物清潔組合物,優(yōu)選具有約8至約10的pH。所述組合物優(yōu)選以溶液中約 150ppm至約10, OOOppm的濃度使用。水溫優(yōu)選在約5°C至約100°C的范圍內(nèi)。
      [0213] 為用于衣物清潔組合物中,所述組合物優(yōu)選以溶液(或洗滌液體)中約150ppm至 約lOOOOppm的濃度使用。水溫優(yōu)選在約5°C至約60°C的范圍內(nèi)。水與織物的比率優(yōu)選為 約1:1至約20:1。
      [0214] 所述方法可包括將浸透的非織造基底與本發(fā)明組合物的實(shí)施例接觸的步驟。如 本文所用的"非織造基底"可包括任何常見式樣的非織造薄片或網(wǎng),所述非織造薄片或網(wǎng)具 有合適的基重、厚度、吸收性和強(qiáng)度特性。合適的可商購獲得的非織造基底的示例包括由 DuPont以商品名SONTARA?和James River Corp.以商品名p〇LYWEB?出售的那 止匕 -、〇
      [0215] 如本領(lǐng)域的技術(shù)人員將意識(shí)到的,本發(fā)明的洗滌劑組合物理想地適用于液體盤碟 清潔組合物。使用本發(fā)明的液體餐具組合物的方法包括使臟污的餐具與有效量,通常約 0. 5mL至約20mL(每處理25個(gè)盤碟)水稀釋的本發(fā)明液體盤碟清潔組合物接觸的步驟。
      [0216] SM
      [0217] 實(shí)例1 :制備8, 12-二甲基-4-亞甲基十三烷-2, 7, 11-三Μ-1-基乙酸醅(工藝 I步驟a、b和c)
      [0218] 1,2-二氯乙烷、乙酸烯丙酯和β -金合歡烯儲(chǔ)存于分子篩上,并且在使用前用氬 氣脫氣。將乙酸烯丙酯(50mL,0.093mol)和β-金合歡烯(22.3mL,0.46mol)加入到配備 熱電偶、冷凝器、攪拌棒、和橡膠隔膜的250mL圓底3頸燒瓶中,然后攪拌并加熱至45°C。加 熱后,將溶于1,2-二氯乙燒(5mL)中的Hoveyda-Grubbs第二代催化劑(0. 58g,0. 93mmol) 緩慢加入到金合歡烯/乙酸烯丙酯溶液中,并且對(duì)反應(yīng)混合物設(shè)置氬氣掃氣10分鐘。使其 反應(yīng)16小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至室溫,并且用2X5. 0克漂白粘土(BASF )處理 反應(yīng)混合物。未反應(yīng)的乙酸烯丙酯經(jīng)由真空蒸餾移除,并且所得產(chǎn)物經(jīng)由層析(硅膠柱) 純化,以獲得油狀8, 12-二甲基-4-亞甲基十三烷-2, 7, 11-三烯-1-基乙酸酯(0. 51g)。 MS (EI)m/z 276.1 (M)+。8, 12-二甲基-4-亞甲基十三烷-2, 7, 11-三烯-1-基乙酸酯由下 式表示:
      [0220] 實(shí)例2 :制備8, 12-二甲基-4-亞甲基十三烷-2, 7, 11-三Μ-1-醇
      [0221] 將碳酸鉀(0.338,0.23!11〇1)溶于51^水中。將其加入到8,12-二甲基-4-亞 甲基十三烷-2,7,11-三烯-1-基乙酸酯(0.518)的此0!1(1〇1^)溶液中。加入后,加入 MeOH、Η20和THF以獲得透明溶液。將其攪拌1小時(shí),并且真空移除有機(jī)物。向剩余水 層中加入10mL鹽水,并且用2X50mL Et20和lX50mL EtOAc萃取。將有機(jī)層合并,用鹽 水洗滌,并且在Na2S04上干燥。真空移除溶劑,以獲得粗產(chǎn)物,其經(jīng)由柱層析純化,以獲 得油狀8, 12-二甲基-4-亞甲基十三烷-2, 7, 11-三烯-1-醇(30mg)。蟲NMR(300MHz, 氯仿-d) δ ppm 1.61 (s,6H) 1.69 (d,J = 0.94Hz, 3H) 1.89-2. 35 (m,8H) 4.24 (dd,J = 5. 85, 1. 32Hz, 2H) 5. 02 (d, J = 8. 31Hz, 2H) 5. 06-5. 21 (m, 2H) 5. 89 (m, 1H) 6. 29 (d, J = 15. 86Hz, 1H) ;13C NMR(75MHz,氯仿-d) δ ppm 16. 05, 17. 67, 25. 67, 26. 59, 26. 69, 32. 10, 3 9. 68, 63. 75, 115. 83, 123. 86, 124. 30, 127. 58, 131. 31, 133. 56, 135. 46, 145. 16 ;MS(EI)m/z 234. 2 (M)+;GC所得純度95. 4%。8, 12-二甲基-4-亞甲基十三烷-2, 7, 11-三烯-1-醇由 下式表示:
      [0223] 實(shí)例3 :制備4, 8, 12-三甲基十三烷-2- Μ -1-基乙酸醅
      [0224] 以下反應(yīng)在烘箱干燥的玻璃器具中進(jìn)行。將1,2-二氯乙烷、順式-1,4-二乙酰氧 基-2- 丁烯和3, 7, 11-三甲基十二烷-1-烯儲(chǔ)存于4Α分子篩上,使用前用氬氣脫氣,并且 在氣氣下進(jìn)彳丁反應(yīng)。將順式_1,4- 二乙醜氧基-2-丁稀(19. 6mL,0. 135mol)和3, 7,11-二 甲基十二烷-1-烯(11.4g,0.054mol)加入到配備有攪拌棒、熱電偶、冷凝器和橡膠隔膜的 250mL圓底燒瓶中。接著加入1,2_二氯乙烷(20mL),并且將其攪拌并加熱至60°C。加熱 后,將溶于1,2-二氯乙燒(5mL)中的Hoveyda-Grubbs第2代催化劑(340mg,0. 54mmol) 緩慢加入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí),然后冷卻至室溫,并且通過用BASF F-160漂白粘土(2X4g)處理來移除催化劑。真空移除溶劑,以獲得粗產(chǎn)物,其經(jīng)由真 空蒸餾純化,以獲得透明油狀4, 8, 12-三甲基十三烷-2-烯-1-基乙酸酯(8.6克)。4 NMR (600MHz,氯仿-(1)5??111〇.73-1.42(111,25!1) 1.44-1.63(111,1!1) 1.95-2.25(111,4!1)4.35-4· 74(m,2H)5.35 - 5.56(m,lH)5.57-5.76(m,lH) ;13C NMR(151MHz,氯仿-d) δρρπι 20.06,20.0 8, 20. 48, 20. 58, 21. 43, 23. 02, 23. 12, 25. 01, 25. 02, 25. 21, 28. 38, 33. 11, 36. 78, 37. 33, 37. 48, 37. 49, 37. 68, 37. 73, 39. 75, 65. 81, 122. 30, 122. 35, 142. 69, 142. 73, 171. 21 ;MS(EI)m/z 222. 3 (M-60)+;GC所得純度91. 6%。4, 8, 12-三甲基十三烷-2-烯-1-基乙酸酯由下式表 示:
      [0226] 實(shí)例4 :制備4, 8, 12-三甲基十三烷基乙酸醅
      [0227] 將5%碳載鈀(0.225克)加入到60mL壓力反應(yīng)器中,然后加入4, 8, 12-三甲 基十三烷-2-烯-1-基乙酸酯(2. 9克,0.0 lOmol)和i-Pr0H(25mL)。然后,用3X5巴 N2吹掃,然后用3X10巴!12吹掃,接著最終充入12巴!12。將反應(yīng)混合物以600RPM速率
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