止汗劑組合物的制作方法
【專利說明】止汗劑組合物
[0001] 本發(fā)明涉及殼聚糖或其鹽在止汗劑組合物中作為止汗劑成分的用途。
[0002] 現(xiàn)有的止汗劑成分基于鋁，但是無機(jī)鹽具有在衣物上留下白斑的效果。除此之外， 還存在和鋁相關(guān)的認(rèn)知健康風(fēng)險(xiǎn)?，F(xiàn)有的途徑是在止汗劑中降低鋁的量或者使用附加的金 屬鹽，例如鋯的鹽。但是，該途徑傾向于降低制劑的效力并因此證明是更昂貴的?；阡喌?止汗劑傾向于在衣物上留下黃斑。
[0003] US 2009/0016978 AUCourtois等人)描述了包含載體物質(zhì)和水溶性的或者水分 散性的硫醇化聚合物的止汗劑組合物?，F(xiàn)有技術(shù)的發(fā)明人相信，巰基聚合物的巰基賦予或 者提高了聚合物充當(dāng)粘膜附著劑的能力，并且該能力賦予或者提高了巰基聚合物的止汗劑 活性。"粘膜附著劑"是可以依附于生物表面中的粘蛋白的材料?，F(xiàn)有技術(shù)的發(fā)明人進(jìn)一步 相信，止汗劑活性至少部分起因于巰基聚合物充當(dāng)毛孔封阻劑的能力。當(dāng)通過水溶脹時(shí)，巰 基聚合物被認(rèn)為用作可以至少部分封阻源自外泌汗腺的汗的出口的栓塞。對(duì)該發(fā)明而言必 要的是，巰基聚合物是水溶性的或者水分散性的以使其溶解或分散在外分泌的汗中。
[0004] WO 03/042251(The Procter & Gamble Company)公開了包含呈納米尺寸纖維網(wǎng) 絡(luò)形式的殼聚糖的組合物。傳統(tǒng)的殼聚糖通常是半晶體的，并且僅可溶于通常在1至5的pH 范圍的酸性介質(zhì)中，其限制了均質(zhì)的制劑。描述了用于生產(chǎn)納米尺寸纖維網(wǎng)絡(luò)的方法，其涉 及以下步驟:形成水溶液，將殼聚糖恰好中和至沉淀點(diǎn)，以及均化得到的懸浮液。觀察到的 是，用于抑制糠批馬拉色菌(Malassezia作"111〇(頭皮肩中所涉及的酵母菌）的殼聚糖的 最小濃度低于預(yù)期。該文獻(xiàn)還公開了抗頭皮肩組合物，其包含以組合物的重量計(jì)約〇.〇1 % 至約5 %、優(yōu)選約0.5 %至約2 %的殼聚糖作為活性抗頭皮肩試劑。殼聚糖可以用于不同的應(yīng) 用，例如毛發(fā)護(hù)理、皮膚護(hù)理、個(gè)人清潔、氣味控制、傷口護(hù)理、血液管理、口腔護(hù)理、膜的形 成、受控的疏水或者親水材料的釋放、硬表面、織物處理、植物護(hù)理、種子、谷物、水果和食物 的保護(hù)、水的凈化和藥物遞送。當(dāng)配入產(chǎn)品例如洗發(fā)劑、調(diào)理劑、頭發(fā)定型劑、定型摩絲和凝 膠、生發(fā)油和染發(fā)劑中時(shí)，殼聚糖組合物提供了毛發(fā)護(hù)理益處，特別是抗頭皮肩益處并且降 低了由頭發(fā)漂白、永久卷燙或染色的過程引起的毛發(fā)損傷。除此之外，組合物還提供了頭皮 益處和調(diào)理特性，例如毛發(fā)的軟化、易打理性和造型。具體的實(shí)例為洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素、潔齒 劑、漱口劑、非研磨性凝膠(non-abras ive ge 1)、口香糖和植物護(hù)理組合物。
[0005] W0 2006/040092(Beiersdorf Ag)公開了氣溶膠制劑，其包含一種或多種止汗劑 和/或除臭物質(zhì)，以及具有75至98 %的脫乙酰度、5至10 mPas的粘度、小于300 000 Da的重 均分子量分布和小于100 〇〇〇 Da的數(shù)均分子量分布的殼聚糖?？雌饋砉_的殼聚糖保存了 皮膚菌群而非純粹地充當(dāng)殺菌劑。特別地，殼聚糖表現(xiàn)為結(jié)合至細(xì)菌，避免了導(dǎo)致氣味的汗 液的微生物降解。止汗劑借助于它們中的收斂性化合物降低了汗液的形成，所述收斂性化 合物主要是鋁鹽，例如鋁鹽酸鹽、活化的氯化羥鋁或者鋁鋯。慣常的是，在同一組合物中組 合收斂劑和抗微生物劑。氣溶膠產(chǎn)品通常以懸浮于油相中的固體形式包含活性的止汗劑物 質(zhì)。常規(guī)的活性除臭劑物質(zhì)包括乙基己基丙三醇、甲基苯基丁醇和聚甘油-2-癸酯。在W0 2006/040092中描述的發(fā)明的一個(gè)目的是降低皮膚或者衣物上的白度。制劑包含0.001-2 % w/w、優(yōu)選0.01-1 % w/w、特別是0.015-0.3 % w/w的殼聚糖。制劑包含1-35 % w/w、優(yōu)選1- 25 % w/w、特別是1-20 % w/w的止汗劑組分。制劑包含優(yōu)選0.01-10 % w/w、特別是0.05-5 % w/w的除臭劑組分。公開的實(shí)例是無水組合物。WO 2006/040092進(jìn)一步公開了用于氣溶膠 的壓力容器可以由金屬、防福射玻璃(protected glass)、不碎玻璃(non-shatter glass) 或者一些其他玻璃制成，或者也可由塑料制成。拋射劑氣體優(yōu)選選自一長串的適合氣體。 [0006] US 2003/0133891(Cognis Corporation)公開了除臭配制劑，其包含納米尺度的 具有10至300nm的粒徑的殼聚糖和/或殼聚糖衍生物。殼聚糖具有抑菌效果以及與酯酶抑制 劑和氯化羥鋁的協(xié)同的除臭效果。公開的是，提高了由角質(zhì)層對(duì)納米尺度的殼聚糖和/或殼 聚糖衍生物的吸收，導(dǎo)致持久的除臭效果。通常以0.01-5 % w/w、優(yōu)選0.1-1 % w/w、更特別 是0.2-0.6 % w/w的水平使用殼聚糖。該文獻(xiàn)提供了一長串的基于鋁、鋯或鋅的鹽的止汗 劑，以及除臭劑。所述配制劑可以包含1-50 % w/w、優(yōu)選5-30 % w/w、特別是10-25 % w/w的 止汗劑。提供了無水止汗劑或除臭劑懸浮物(deodorant suspension)棒和軟固體、除臭膏 乳液和水包油型滾搽式(roll-on)的止汗劑/除臭劑以及可噴射的止汗劑/除臭劑的具體實(shí) 例。特別地，公開了包含納米尺度的殼聚糖、二硬脂基醚和碳酸二辛酯的組合物(表2中的組 合物2)。
[0007] WO 03/072610(c〇gnis Deutschland GmbH & Co. Kg)公開了包含殼聚糖并具有 小于6的pH的透明的化妝品配制劑，其包含a)殼聚糖和/或殼聚糖衍生物，b)至少一種陰離 子型表面活性劑，c)至少一種烷基寡糖苷，和d)水。殼聚糖是用于化妝品的有價(jià)值的原材 料，因?yàn)樗鼈兙哂谐赡ず捅裉匦?。還已知的是，它們抑制了產(chǎn)酯酶細(xì)菌的活性，所以它們 也常被并入到除臭劑中。以往，將它們與陰離子型表面活性劑同時(shí)使用是困難的，這是由于 它們上的正電荷導(dǎo)致沉淀，使得得到的配制劑渾濁。該文獻(xiàn)提供了止汗劑和酯酶抑制劑的 列表，該配制劑可以包含1-50 % w/w、優(yōu)選5-30 % w/w、特別是10-25 % w/w的止汗劑。在權(quán) 利要求9中要求保護(hù)透明的止汗劑。提供了基于水的包含殼聚糖和陰離子型表面活性劑的 清澈的化妝品配制劑的實(shí)例。
[0008] US 5 962 663(Henkel KgA和Norwegian Institute of Fisheries和 Aquaculture Ltd)公開了已知的陽離子生物聚合物可以被分為兩組:第一組產(chǎn)品包括具有 高脫乙酰度的那些，其可溶于有機(jī)酸并且形成低粘度溶液，但不具有令人滿意的成膜特性。 第二組包括的產(chǎn)品具有低脫乙酰度、相對(duì)高的分子量和良好的成膜特性，但其難溶(poorly soluble)于有機(jī)酸并且因此難以配制。該發(fā)明涉及新的陽離子生物聚合物，其具有800,000 至1，200,000 03的平均分子量、小于5,000 11^38的布氏粘度(在乙醇酸中1￥丨％)、80至88% 的脫乙酰度和小于0.3 wt%的灰分含量，所述灰分含量是通過在限定的條件下使甲殼動(dòng)物 的殼重復(fù)經(jīng)受交替的酸性和堿性降解而得到的。與已知的殼聚糖型陽離子生物聚合物相 比，新的生物聚合物形成清澈的溶液，并且與此同時(shí)顯示出優(yōu)異的成膜特性，盡管它們具有 高分子量。該發(fā)明還涉及新的生物聚合物用于制造化妝品和/或藥物制劑的用途，所述制劑 例如毛發(fā)護(hù)理或者皮膚護(hù)理配制劑、毛發(fā)修復(fù)配制劑和創(chuàng)傷愈合配制劑，其中，它們可以以 0.01至5 wt%的量存在。提供了含水皮膚護(hù)理制劑的實(shí)例包括軟膏、保濕乳液、抗皺霜、修復(fù) 霜、強(qiáng)化護(hù)理劑（intensive care)、再生乳液、強(qiáng)化皮膚護(hù)理液（intensive skin care fluid)、高品質(zhì)皮膚護(hù)理液和潤膚劑。
[0009] US 5 968 488(Henkel KgA)公開了除臭配制劑，其包含陽離子生物聚合物、氯化 羥鋁和酯酶抑制劑。出人意料的是，已發(fā)現(xiàn)陽離子生物聚合物(優(yōu)選殼聚糖型的）抑制了產(chǎn) 酯酶細(xì)菌的活性，并且聯(lián)合上面提及的兩種組分得到了協(xié)同的除臭效果。生物聚合物具有 抑菌效果。與此同時(shí)，使用陽離子生物聚合物導(dǎo)致產(chǎn)品的皮膚病學(xué)相容性方面的改善。提供 了基于水的組合物的實(shí)例。US 5 968 488進(jìn)一步公開了拋射劑氣體用于噴霧劑應(yīng)用的用 途。制劑優(yōu)選作為滾搽劑(滾搽乳液）、棒劑(stick)、除臭劑噴霧劑或栗式噴霧劑銷售。 [0010] FR 2 701 266 A(Jeon)公開了具有高脫乙酰度和分子量的生物醫(yī)藥等級(jí)的殼聚 糖。實(shí)施例7至9具有2 92 %的脫乙酰度，而實(shí)施例10至12具有2 85 %的脫乙酰度。
[0011 ] EP 1 384 404 A(The Proctor & Gamble Company)公開了 以有效抗頭皮肩的量 包含抗微生物寡聚氨基糖（oligoaminosaccharide)的毛發(fā)護(hù)理組合物，其包含至少約50 wt%，優(yōu)選至少約80 wt%的具有1至50個(gè)單體單元的寡聚氨基糖。該發(fā)明還涉及毛發(fā)護(hù)理組 合物中的抗微生物寡聚氨基糖用于提供抗頭皮肩活性的用途。已發(fā)現(xiàn)，寡聚物形式（即小于 50個(gè)單體單元)的氨基糖，特別是殼聚糖寡聚物的效力比其他形式的氨基糖，例如高分子量 聚合物形式（即大于50個(gè)單體單元)的氨基糖更優(yōu)越。適合于在此使用的寡聚氨基糖優(yōu)選在 環(huán)境溫度(20攝氏度）下可溶于緩沖（使用例如乙酸鹽或者其他的DIN 19266-級(jí)pH標(biāo)準(zhǔn)物 中的一種)至約1至約1 〇、優(yōu)選1至12的pH的水溶液。用于該發(fā)明的組合物中的優(yōu)選的寡聚氨 基糖選自殼聚糖(包括同分異構(gòu)的改性的形式）、殼聚糖衍生物和其混合物的寡聚物。用于 這里的優(yōu)選的殼聚糖寡聚物是可獲自Primex的C0S-Y LDA。殼聚糖寡聚物不僅展現(xiàn)出優(yōu)異 的抗頭皮肩活性，還具有安全的環(huán)境狀況。對(duì)于抗頭皮肩效力而言，低乙?；仁莾?yōu)選的。 對(duì)最適宜的抗頭皮肩活性而言的殼聚糖優(yōu)選具有小于約30%的乙?；?。提供了含水洗發(fā) 劑