丙烯酸乙酯、全氟庚基(甲基) 丙烯酸乙酯、全氟庚基丙烯酸乙酯、全氟壬基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟壬基丙烯酸乙酯、全 氟癸基(甲基)丙烯酸乙酯、全氟癸基丙烯酸乙酯。
[0058] 在一些實(shí)施方案中,非氟丙烯酸酯單體選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸酯丁 酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸二十二酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯或 甲基丙烯酸十八酯。
[0059] 在一些實(shí)施方案中,引發(fā)劑選自2, 2' -偶氮雙(2-甲基丙腈、2, 2' -偶氮二異丁 腈、過(guò)氧化苯甲酰胺、二叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鉀或2, 2' -偶氮二異丁基脒鹽 酸鹽。
[0060] 在一些實(shí)施方案中,按共計(jì)100質(zhì)量份算,全氟烷基丙烯酸酯單體、非氟丙烯酸酯 單體、交聯(lián)單體的加入量分別為30-60份、20-50份、2-10份,余量為增強(qiáng)單體。
[0061 ] 在一些實(shí)施方案中,乳化劑、助溶劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、引發(fā)劑、水的用量分別為全氟烷 基丙烯酸酯單體、非氟丙烯酸酯單體、增強(qiáng)單體、交聯(lián)單體的質(zhì)量之和的5-15%、30-60%、 0· 05-1 %、0· 05-1 %、100-300% 〇
[0062] 在一些實(shí)施方案中,所述的預(yù)乳化操作為以8000-15000rpm的轉(zhuǎn)速攪拌5-20分鐘
[0063] 本發(fā)明的實(shí)施方式中使用的水均為去離子水。
[0064] 本發(fā)明使用的定義"脂肪族的"或"脂肪族基團(tuán)",表示直鏈(即非支鏈)或支鏈,取 代或非取代的完全飽和或含有一個(gè)或多個(gè)不飽和度的烴鏈。除非另外詳細(xì)說(shuō)明,脂肪族基 團(tuán)含有1-20個(gè)碳原子,其中一些實(shí)施例是,脂肪族基團(tuán)含有1-10個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施 例是,脂肪族基團(tuán)含有1-8個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施例是,脂肪族基團(tuán)含有1-6個(gè)碳原子,另 外一些實(shí)施例是,脂肪族基團(tuán)含有1-4個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施例是,脂肪族基團(tuán)含有1-3 個(gè)碳原子。合適的脂肪族基團(tuán)包括,但并不限于,直鏈或支鏈,取代或非取代的烷基,亞烷 基,烯基或炔基基團(tuán),如甲基,乙基,丙基,乙烯基等。
[0065] 本發(fā)明使用的術(shù)語(yǔ)"烷基"包括1-12個(gè)碳原子飽和直鏈或支鏈的單價(jià)烴基, 其中烷基可以獨(dú)立任選地被一個(gè)或多個(gè)本發(fā)明所描述的取代基所取代。其中一些實(shí) 施例是,烷基基團(tuán)含有1-12個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施例是,烷基基團(tuán)含有1-10個(gè)碳原 子,另外一些實(shí)施例是,烷基基團(tuán)含有1-9個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施例是,烷基基團(tuán)含 有1-7個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施例是,烷基基團(tuán)含有1-6個(gè)碳原子另外一些實(shí)施例是, 烷基基團(tuán)含有1-4個(gè)碳原子,另外一些實(shí)施例是,烷基基團(tuán)含有1-3個(gè)碳原子。烷基 基團(tuán)更進(jìn)一步的實(shí)例包括,但并不限于,甲基(Me,-CH 3),乙基(Et,-CH2CH3),正丙基 (n-Pr,-CH 2CH2CH3),異丙基(i-Pr,-CH(CH3) 2),正丁基(n-Bu,-CH2CH2CH2CH 3), 2-甲基丙 基或異丁基(i-Bu,-CH2CH(CH3)2),1-甲基丙基或仲丁基(s-Bu,-CH(CH 3)CH2CH3),叔丁 基(t-Bu,-C(CH3) 3),正戊基(-CH2CH2CH2CH2CH 3),2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH 3),3-戊基 (-CH (CH2CH3) 2),2_ 甲基 _2_ 丁基(-C (CH3) 2CH2CH3),3_ 甲基 _2_ 丁基(-CH (CH3) CH (CH3) 2), 3_ 甲基 _1_ 丁基(-CH2CH2CH (CH3) 2),2_ 甲基 _1_ 丁基(-CH2CH (CH3) CH2CH3),正己基(_CH 2CH2CH2CH2CH2CH 3), 2- S S (-CH(CH3)CH2CH2CH2Ch 3) ,3- S S (-CH(CH2CH3)(CH2CH2Ch 3)), 2-甲基-2-戊基(-C (CH3) 2CH2CH2CH3),3-甲基-2-戊基(-CH (CH3) CH (CH3) CH2CH3),4-甲 基-2_ 戊基(-CH (CH3) CH2CH (CH3) 2),3_ 甲基 _3_ 戊基(-C (CH3) (CH2CH3) 2),2_ 甲基 _3_ 戊 基(-CH(CH2CH3) CH(CH3) 2),2, 3-二甲基-2- 丁基(-C (CH3) 2CH(CH3) 2),3, 3-二甲基-2- 丁基 (-CH (CH3) C (CH3) 3),正庚基,正辛基,等等。術(shù)語(yǔ)"烷基"和其前綴"烷"在此處使用,都包含 直鏈和支鏈的飽和碳鏈。術(shù)語(yǔ)"烷撐"在此處使用,表示從直鏈或支鏈飽和碳?xì)浠锵?個(gè)氫原子得到的飽和二價(jià)烴基,這樣的實(shí)例包括,但并不限于,亞甲基,次乙基,次異丙基等 等。
[0066] 本發(fā)明使用的定義"鹵代脂肪族"或者"鹵代烷基"表示脂肪族基團(tuán)或者烷基被 一個(gè)或多個(gè)相同或不同的鹵原子所取代,其中脂肪族基團(tuán)或者烷基具有如本發(fā)明所述的含 義,鹵原子即氟、氯、溴或碘,這樣的實(shí)例包括,但并不限于三氟甲基,三氟乙基等。
[0067] 本發(fā)明使用的定義"鹵代烷基","鹵代烯基"或"鹵代烷氧基"表不烷基,烯基或燒 氧基可以被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子所取代的情況。其中烷基、烯基和烷氧基基團(tuán)具有如本發(fā) 明所述的含義,這樣的實(shí)例包括,但并不限于三氟甲基,三氟甲氧基,2-氟乙烯基等。
[0068] 本發(fā)明使用的定義"羥基脂肪族","羥基取代烷基"表示脂肪族基團(tuán)或者烷基基團(tuán) 被一個(gè)或多個(gè)羥基基團(tuán)所取代,其中脂肪族基團(tuán)或者烷基基團(tuán)具有如本發(fā)明所述的含義, 這樣的實(shí)例包括,但并不限于羥乙基,2-羥基丙基,羥甲基等。
[0069] 本發(fā)明使用的定義"環(huán)狀脂肪族"、"碳環(huán)"、"碳環(huán)基"或"環(huán)烷基"是指一價(jià)或多價(jià), 非芳香族,飽和或部分不飽和環(huán),包括3-12個(gè)碳原子的單環(huán)或7-12個(gè)碳原子的二環(huán)。具 有7-12個(gè)原子的雙碳環(huán)可以是二環(huán)[4, 5],[5, 5],[5, 6]或[6, 6]體系,同時(shí)具有9或10 個(gè)原子的雙碳環(huán)可以是二環(huán)[5, 6]或[6, 6]體系。合適的環(huán)狀脂肪族基團(tuán)包括,但并不限 于,環(huán)烷基,環(huán)烯基和環(huán)炔基。環(huán)狀脂肪族基團(tuán)的實(shí)例進(jìn)一步包括,但絕不限于,環(huán)丙基,環(huán) 丁基,環(huán)戊基,1-環(huán)戊基-1-烯基,1-環(huán)戊基-2-烯基,1-環(huán)戊基-3-烯基,環(huán)己基,1-環(huán) 己基-1-烯基,1-環(huán)己基-2-烯基,1-環(huán)己基-3-烯基,環(huán)己二烯基,環(huán)庚基,環(huán)辛基,環(huán)壬 基,環(huán)癸基,環(huán)十一烷基,環(huán)十二烷基,等等。并且所述"環(huán)狀脂肪族"、"碳環(huán)"、"碳環(huán)基"或 "環(huán)烷基"可以是取代或非取代的,其中取代基可以是,但并不限于,羥基,氨基,素,氰基, 三氟甲氧基,芳基烷基,雜芳基烷基,鹵代烷基,雜環(huán)基烷基,烷氨基,三氟甲磺?;?,芳基, 雜芳基,烷氧基,烷基,烯基,炔基,雜環(huán)基,疏基,硝基,芳氧基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,燒氧幾 基,羥基取代烷基,等等。
[0070] 本發(fā)明使用的定義"鹵素"是指F,Cl,Br或I。
[0071] 本發(fā)明使用的定義"不飽和的"表示部分含有一個(gè)或多個(gè)不飽和度。
[0072] 本發(fā)明使用的定義"烷氧基",涉及到烷基,像本發(fā)明所定義的,通過(guò)氧原子("烷 氧基")連接到主要的碳鏈上。
[0073] 本發(fā)明使用的定義"芳基"可以單獨(dú)使用或作為"芳烷基""芳烷氧基"或"芳氧基烷 基"的一大部分,表示共含有6-14元環(huán)的單環(huán),雙環(huán),和三環(huán)的碳環(huán)體系,其中,至少一個(gè)環(huán) 體系是芳香族的,其中每一個(gè)環(huán)體系包含3-7元環(huán),且只有一個(gè)附著點(diǎn)與分子的其余部分 相連。術(shù)語(yǔ)"芳基"可以和術(shù)語(yǔ)"芳香環(huán)"交換使用,如芳香環(huán)可以包括苯基,萘基和蒽。并且 所述芳基可以是取代或非取代的,其中取代基可以是,但并不限于,羥基,氨基,鹵素,氰基, 三氟甲氧基,芳基烷基,雜芳基烷基,鹵代烷基,雜環(huán)基烷基,烷氨基,三氟甲磺?;?,芳基, 雜芳基,烷氧基,烷基,烯基,炔基,雜環(huán)基,疏基,硝基,芳氧基,羥基取代烷基,環(huán)烷基,環(huán)燒 基烷基j燒氧幾基j等等。
[0074] 本發(fā)明使用的定義"或"表示備選方案,如果合適的話,可以將它們組合,也就是 說(shuō),術(shù)語(yǔ)"或"包括每個(gè)所列出的單獨(dú)備選方案以及它們的組合。例如,"增強(qiáng)單體選自鹵代 乙烯、乙烯、偏二鹵代乙烯、乙烯基烷基醚或苯乙烯"表示增強(qiáng)單體可以是鹵代乙烯、乙烯、 偏二鹵代乙烯、乙烯基烷基醚、苯乙烯之中的一種,也可以是其一種以上的組合。
[0075] 除非明確地說(shuō)明與此相反,否則,本發(fā)明引用的所有范圍包括端值。例如,"加熱至 50-80°C進(jìn)行聚合反應(yīng)"表示聚合反應(yīng)的溫度T的范圍為50°C彡T彡80°C。
[0076] 本發(fā)明的有益效果在于:
[0077] 1)本發(fā)明采用的乳化劑為陽(yáng)離子乳化劑和非離子乳化劑的復(fù)合乳化劑,其中陽(yáng)離 子乳化劑及非離子乳化劑均為常見(jiàn)表面活性劑、成本低,但經(jīng)篩選,兩類乳化劑復(fù)配后能夠 使制備得到的乳液具有優(yōu)異的穩(wěn)定性及防水防油性能;制備得到的組合物在可調(diào)的重均分 子量10000-320000的范圍內(nèi),對(duì)織物、皮革、紙張等基材在保證透氣性、柔軟度、舒適度的 前提上顯示出優(yōu)異的防水防油性能,尤其是對(duì)織物。
[0078] 2)本發(fā)明使用非揮發(fā)性的有機(jī)溶劑做為助溶劑,對(duì)環(huán)境零負(fù)擔(dān);制備方法簡(jiǎn)單, 不用復(fù)雜的高壓乳化設(shè)備進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的乳化就能得到穩(wěn)定性好、分散均一、靜置穩(wěn)定性可 達(dá)一年的組合物,整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程無(wú)三廢產(chǎn)生。
【具體實(shí)施方式】
[0079] 以下所述的是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,本發(fā)明所保護(hù)的不限于以下優(yōu)選實(shí)施方 式。應(yīng)當(dāng)指出,對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)說(shuō)