些 共聚單體成為與交聯(lián)劑的反應(yīng)點(diǎn)。為了富于與分子間交聯(lián)劑的反應(yīng)性、提高所得粘合劑層 的凝聚性和耐熱性,而優(yōu)選使用含羥基單體、含羧基單體等。從再加工性(y 7-夕性)的 方面考慮,優(yōu)選含羥基單體,另外,從兼顧耐久性和再加工性的方面考慮,優(yōu)選含羧基單體。
[0047] 作為共聚單體,在含有含輕基單體時(shí),其比例優(yōu)選為0. 01?15重量%,更優(yōu)選為 0.03?10重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.05?7重量%。作為共聚單體,在含有含羧基單體時(shí), 其比例優(yōu)選為0. 05?10重量%,更優(yōu)選為0. 1?8重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2?6重量%。
[0048] 本發(fā)明的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)通常使用重均分子量為50萬(wàn)?300萬(wàn)的 范圍的聚合物。考慮耐久性、特別是耐熱性時(shí),優(yōu)選使用重均分子量為70萬(wàn)?270萬(wàn)的聚 合物。進(jìn)一步優(yōu)選重均分子量為80萬(wàn)?250萬(wàn)的聚合物。重均分子量小于50萬(wàn)時(shí),從耐 熱性方面考慮是不優(yōu)選的。另外,重均分子量大于300萬(wàn)時(shí),為了調(diào)節(jié)成用于涂敷的粘度, 需要大量的稀釋溶劑,成本變大,因此不優(yōu)選。需要說(shuō)明的是,重均分子量是指利用GPC (凝 膠滲透色譜法)進(jìn)行測(cè)定并利用聚苯乙烯換算而計(jì)算出的值。
[0049] 這種(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的制備可以適當(dāng)選擇溶液聚合、本體聚合、乳液 聚合、各種自由基聚合等公知的制備方法。另外,所得(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以是 無(wú)規(guī)共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任意的共聚物。
[0050] 需要說(shuō)明的是,在溶液聚合中,作為聚合溶劑,例如使用乙酸乙酯、甲苯等。作為具 體的溶液聚合例,在氮?dú)獾炔换顫姎怏w氣流下添加聚合引發(fā)劑,通常在50?70°C左右、5? 30小時(shí)左右的反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)。
[0051] 對(duì)自由基聚合所使用的聚合引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑等沒(méi)有特別限制,可以適當(dāng) 選擇后使用。需要說(shuō)明的是,(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量可以通過(guò)聚合引 發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑的用量、反應(yīng)條件來(lái)控制,并根據(jù)它們的種類(lèi)來(lái)適當(dāng)調(diào)整其用量。
[0052] 作為聚合引發(fā)劑,例如可以列舉:2,2' -偶氮二異丁腈、2,2' -偶氮雙(2-脒基丙 燒)二鹽酸鹽、2, 2' -偶?xì)怆p[2_(5_甲基_2_味挫琳_2_基)丙燒]二鹽酸鹽、2, 2' -偶 氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2' -偶氮雙(N,N' -二亞甲基異丁脒)、2,2' -偶氮雙 [N-(2-羧乙基)-2_甲基丙脒]水合物(和光純藥公司制造,VA-057)等偶氮系引發(fā)劑;過(guò) 硫酸鉀、過(guò)硫酸銨等過(guò)硫酸鹽;過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過(guò)氧化二碳酸二(4-叔 丁基環(huán)己基)酯、過(guò)氧化二碳酸二仲丁酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔己酯、過(guò) 氧化新戊酸叔丁酯、過(guò)氧化二月桂酰、過(guò)氧化二正辛酰、過(guò)氧化-2-乙基己酸1,1,3, 3-四甲 基丁酯、過(guò)氧化二(4-甲基苯甲酰)、過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化異丁酸叔丁酯、1,1-二(叔己 基過(guò)氧化)環(huán)己烷、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫等過(guò)氧化物系引發(fā)劑;過(guò)硫酸鹽與亞硫酸氫 鈉的組合、過(guò)氧化物與抗壞血酸鈉的組合等、將過(guò)氧化物與還原劑組合成的氧化還原系引 發(fā)劑等,但并不限于這些聚合引發(fā)劑。
[0053] 上述聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,也可以混合兩種以上使用,相對(duì)于單體100重量 份,其總體含量?jī)?yōu)選為〇. 005?1重量份左右,更優(yōu)選為0. 02?0. 5重量份左右。
[0054] 需要說(shuō)明的是,在使用例如2, 2' -偶氮二異丁腈作為聚合引發(fā)劑來(lái)制造上述重均 分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)時(shí),相對(duì)于單體成分的總量100重量份,聚合引發(fā)劑 的用量?jī)?yōu)選為〇. 06?0. 2重量份左右,更優(yōu)選為0. 08?0. 175重量份左右。
[0055] 作為鏈轉(zhuǎn)移劑,例如可以列舉:月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-疏基 乙醇、疏基乙酸、疏基乙酸2-乙基己酯、2, 3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉(zhuǎn)移劑可以單獨(dú)使用, 另外也可以混合兩種以上使用,相對(duì)于單體成分的總量100重量份,其總體含量為0. 1重量 份左右以下。
[0056] 另外,作為乳液聚合時(shí)使用的乳化劑,例如可以列舉:月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸 銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧亞乙基烷基醚硫酸銨、聚氧亞乙基烷基苯基醚硫酸鈉等陰離 子系乳化劑;聚氧亞乙基烷基醚、聚氧亞乙基烷基苯基醚、聚氧亞乙基脂肪酸酯、聚氧亞乙 基-聚氧亞丙基嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。這些乳化劑可以單獨(dú)使用,也可以組合 兩種以上使用。
[0057] 此外,對(duì)于反應(yīng)性乳化劑而言,作為引入了丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官 能團(tuán)的乳化劑,具體而言,例如有Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20 (以上 均為第一工業(yè)制藥株式會(huì)社制造)、ADEKA REASOAP SE10N(旭電化工公司制造)等。反應(yīng) 性乳化劑由于在聚合后進(jìn)入到聚合物鏈中,因而耐水性變好,因此是優(yōu)選的。相對(duì)于單體成 分的總量100重量份,乳化劑的用量為0. 3?5重量份,從聚合穩(wěn)定性、機(jī)械穩(wěn)定性來(lái)看,更 優(yōu)選為〇. 5?1重量份。
[0058] 本發(fā)明的粘合劑組合物在所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的基礎(chǔ)上還含有所述 鑰-陰離子鹽(B1)及堿金屬鹽(B2)。
[0059] [鑰-陰離子鹽(B1)]
[0060] 所述鑰-陰離子鹽(B1)涉及"離子性化合物",也稱(chēng)為離子性液體、離子性固體。 所述鑰-陰離子鹽(B1)涉及由陽(yáng)離子成分和陰離子成分構(gòu)成的陽(yáng)離子-陰離子鹽。本發(fā) 明中,該陽(yáng)離子-陰離子鹽中,使用陽(yáng)離子為鑰的鑰-陰離子鹽。
[0061]〈陰咼子成分〉
[0062]作為陰離子成分,可使用例如cr、&_、r、aici4_、ai2ci7_、bf4_、pf6_、cio4_、no3_、CH3C00\ CF3C00\ CH3S03\ CF3S03\ (CF3S02)3C\ AsF6\ SbF6\ NbF6\ TaF6\ (CN)2N\ C4F9S03\ C3F7C00\ (CF3S02) (CF3CO)N\_〇3S(CF2)3S〇3\T3iii^ (1) S (4):
[0063](1):(CnF2n+1S02)2N_(其中,n 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0064](2) :CF2 (CmF2mS02)2N_(其中,m 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0065](3) :_03S (CF2) #03_ (其中,1 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0066] (4) : (CpF2p+1S02)N_(CqF2q+1S0 2)(其中,p、q 為 1 ?10 的整數(shù))、所表示的成分等。其 中,特別地,由于可得到離子解離性良好的離子化合物,因此優(yōu)選使用含有氟原子的陰離子 成分。特別地,陰離子成分優(yōu)選為含氟酰亞胺陰離子。
[0067] 《含氟酰亞胺陰離子》
[0068] 作為所述含氟酰亞胺陰離子,例如可以例示:具有全氟烷基的酰亞胺陰離子。
[0069] 具體而言,可使用所述例示的陰離子成分中的(CF3S02) (CF3CO)N'所述通式(1)、 ⑵、⑷:
[0070](1):(CnF2n+1S02)2N_(其中,n為 1 ?10 的整數(shù))、
[0071] (2) :CF2(CmF2mS02)2N_(其中,m 為 1 ?10 的整數(shù))、
[0072] ⑷:(CpF2p+1S02)N_(C qF2q+1S02)、(其中,p、q為1?10的整數(shù))、所表示的成分等。 由于可以得到離子解離性良好的離子性化合物,因此優(yōu)選使用這些含氟酰亞胺陰離子。另 夕卜,在能夠?qū)⒈砻骐娮柚悼刂频幂^小且抑制靜電不均方面,優(yōu)選所述含氟酰亞胺陰離子中 具有碳原子數(shù)1?4的氟代烷基或氟代亞烷基的陰離子。作為所述含氟酰亞胺陰離子,優(yōu) 選(CF 3S02),、(C2F5S02),等所述通式⑴所表示的(全氟烷基磺酰基)酰亞胺,特別優(yōu)選 (CF 3S02)2N_所表示的(三氟甲烷磺?;啺贰?br>[0073]〈鑰〉
[0074] 作為構(gòu)成所述鑰-陰離子鹽(B1)中的陽(yáng)離子部的鑰,為可成為鑰離子的原子質(zhì)子 化后的物質(zhì)。另外,對(duì)于本發(fā)明的鑰而言,從抑制偏振片劣化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選不利用雙鍵、 三鍵等不飽和鍵來(lái)形成鑰鹽的物質(zhì)。即,作為本發(fā)明的鑰,優(yōu)選通過(guò)利用有機(jī)基團(tuán)等的取代 來(lái)形成鑰離子的有機(jī)鑰。
[0075] 另外,作為所述有機(jī)鑰中的有機(jī)基團(tuán),可以例示烷基、烷氧基、烯基等。其中,從抑 制偏振片劣化的方面出發(fā),優(yōu)選不具有不飽和鍵的基團(tuán)。烷基的碳原子數(shù)例如可以從1? 12中選擇,但優(yōu)選為1?8、進(jìn)一步優(yōu)選為1?4。作為有機(jī)鑰,優(yōu)選其全部的取代基為具有 碳原子數(shù)1?4的烷基的烷基鑰。烷基可以使用直鏈或支鏈,但優(yōu)選直鏈。另外,有機(jī)鑰具 有環(huán)狀結(jié)構(gòu)時(shí),鑰具有5元環(huán)或6元環(huán),其他取代基優(yōu)選為碳原子數(shù)1?4的烷基。
[0076] 作為所述鐵,沒(méi)有特別限制,可以列舉例如含氣鐵、含硫鐵、含憐鐵、等。其中,優(yōu)選 含氣鐵、含硫鐵。
[0077] 作為含氮鑰,可以列舉銨陽(yáng)離子、哌啶鑰陽(yáng)離子、吡咯烷鑰陽(yáng)離子、吡啶鑰陽(yáng)離子、 具有吡咯啉骨架的陽(yáng)離子、具有吡咯骨架的陽(yáng)離子、咪唑鑰陽(yáng)離子、四氫嘧啶鑰陽(yáng)離子、二 氫嘧啶鑰陽(yáng)離子、吡唑鑰陽(yáng)離子、吡唑啉鑰陽(yáng)離子等。其中,從偏振片劣化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選 銨陽(yáng)離子、哌啶鑰陽(yáng)離子、吡咯烷鑰陽(yáng)離子,特別優(yōu)選吡咯烷鑰。作為具體的含氮鑰,可以列 舉四烷基銨陽(yáng)離子、烷基哌啶鑰陽(yáng)離子、烷基吡咯烷鑰陽(yáng)離子。
[0078] 作為含硫鑰,可以列舉锍陽(yáng)離子等。另外,作為含磷鑰,可以列舉鱗陽(yáng)離子等。
[0079] 所述鑰-陰離子鹽(B1)可適當(dāng)選擇使用由上述鑰成分與陰離子成分的組合構(gòu)成 的化合物。本發(fā)明中,該鑰-陰離子鹽(B1)中,優(yōu)選陰離子為含氟酰亞胺陰離子的鑰-含 氟酰亞胺陰離子鹽。
[0080] 作為鑰-含氟酰亞胺陰離子鹽的具體例,可適當(dāng)選擇使用由上述鑰成分與含氟酰 亞胺陰離子成分的組合構(gòu)成的化合物,優(yōu)選使用選自含氮鑰鹽、含硫鑰鹽及含磷鑰鹽中的 至少一種。此外,優(yōu)選使用選自銨鹽、吡咯烷鑰鹽、哌啶鑰鹽及锍鹽中的至少一種。
[0081] 例如可以列舉:1-丁基-3-甲基吡啶鑰雙(三氟甲烷磺?;啺?、1-丁 基-3-甲基吡啶鑰雙(五氟乙烷磺?;啺贰?-乙基-3-甲基咪唑鑰雙(三氟甲烷磺 ?;啺?、1-乙基-3-甲基咪唑鑰雙(五氟乙烷磺?;啺?、1- 丁基-3-甲基咪 唑鑰雙(三氟甲烷磺?;啺?、1,2-二甲基-3-丙基咪唑鑰雙(三氟甲烷磺?;?亞胺、四己基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(三氟甲烷磺?;?亞胺、二烯丙基二甲基銨雙(五氟乙烷磺?;啺?、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧 基乙基)銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙 (五氟乙烷磺酰基)酰亞胺、縮水甘油基三甲基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰⒖s水甘油 基三甲基銨雙(五氟乙烷磺?;啺?、N,N-二甲基-N-乙基-N-丙基銨雙(三氟甲烷 磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N- 丁基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二 甲基-N-乙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二甲基-N-乙基-N-己基銨 雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰 亞胺、N,N-二甲基-N-乙基-N-壬基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N,N-二 丙基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二甲基-N-丙基-N- 丁基銨雙(三氟甲烷磺 ?;啺?、N,N-二甲基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二甲 基-N-丙基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二甲基-N-丙基-N-庚基銨 雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二甲基-N- 丁基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;?亞胺、N,N-二甲基-N- 丁基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二甲基-N-戊 基-N-己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二甲基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺 ?;啺?、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二乙基-N-甲基-N-丙 基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰 基)酰亞胺、N,N-二乙基-N-甲基-N-庚基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰,N-二乙 基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三乙基丙基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、三乙基戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三乙基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;?酰亞胺、N,N-二丙基-N-甲基-N-乙基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二丙基-N-甲 基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二丙基-N- 丁基-N-己基銨雙(三氟甲 烷磺酰基)酰亞胺、N,N-二丙基-N,N-二己基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二丁 基-N-甲基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、N,N-二丁基-N-甲基-N-己基銨雙 (三氟甲烷磺?;啺贰⑷粱谆@雙(三氟甲烷磺?;啺?、N-甲基-N-乙 基-N-丙基-N-戊基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、等。作為它們的市售品,能夠使用例 如"CIL-314"(日本佳里多公司制)、"ILA2-1"(廣榮化學(xué)公司制)等。
[0082] 另外,例如可以列舉:四甲基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、三甲基乙基銨雙 (三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三甲基丁基銨雙(三氟甲烷磺酰基)酰亞胺、三甲基戊基銨雙 (三氟甲烷磺?;啺?、三甲基庚基銨雙(三氟甲烷磺?;啺?、三甲基辛基銨雙 (三氟甲烷磺?;啺?、四乙基銨雙(三氟甲烷磺?;啺贰⑷一』@雙(三 氟甲烷磺?;啺贰⑺亩』@雙(三氟甲烷磺?;啺贰⑺募夯@雙(三氟甲烷磺 ?;啺?、等。
[0083