-羥基乙氧 基)苯基硫基〕二苯基硫醚雙六氟磷酸鹽、7-〔二(對(duì)甲基苯甲?;┝蚧?2-異丙基噻噸 酮六氟銻酸鹽、7-〔二(對(duì)甲基苯甲?;┝蚧?2-異丙基噻噸酮四(五氟苯基)硼酸鹽、 4-苯基羰基-二苯基硫基-二苯基硫醚六氟磷酸鹽、4-(對(duì)叔丁基苯基羰基)-二 苯基硫基-二苯基硫醚六氟銻酸鹽、4-(對(duì)叔丁基苯基羰基)-二(對(duì)甲基苯甲?;?硫基-二苯基硫醚四(五氟苯基)硼酸鹽等。
[0106] 作為鐵-芳烴絡(luò)合物,可舉出例如,二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟銻酸鹽、異丙 基苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)六氟磷酸鹽、二甲苯-環(huán)戊二烯基鐵(II)-三(三氟甲基磺酰) 甲烷化物等。
[0107] 這些光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑可以分別單獨(dú)使用1種,也可以混合使用2種以上。其 中,特別是芳香族锍鹽即使在300nm以上的波長(zhǎng)范圍也具有紫外線吸收特性,因此能夠提 供固化性優(yōu)異、具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、粘接強(qiáng)度的固化物,因此優(yōu)選使用。
[0108] 光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑能夠容易地獲得市售品,例如,商品名分別可舉出:"Kayarad PCI-220"、"Kayarad PCI-620"(以上,日本化藥(株)制),"UVI-6992"(陶氏化學(xué)公 司制),"Adeka Optomer SP_150"、"Adeka Optomer SP-170"(以上,(株)ADEKA 制), "CI-5102"、"CIT-1370"、"CIT-1682"、"CIP-1866S"、"CIP-2048S"、"CIP-2064S"(以上,日 本曹達(dá)(株)制),"DPI-101"、"DPI-102"、"DPI-103"、"DPI-105"、"MPI-103"、"MPI-105"、 "BBI-101"、"BBI-102"、"BBI-103"、"BBI-105"、"TPS-10r'、"TPS-102"、"TPS-103"、 "TPS-105"、"MDS-103"、"MDS-105"、"DTS-102"、"DTS-103"(以上,綠化學(xué)(株)制), "PI-2074"(Rhodia 公司制),"Irgacure 250"、"Irgacure PAG103"、"Irgacure PAG108"、 "Irgacure PAG121","Irgacure PAG203"(以上,汽巴公司制),"CPI-100P"、"CPI-101A"、 "CPI-200K"、"CPI-210S"(以上,San-Apro(株)制)等,特別地,優(yōu)選含有二苯基〔4-(苯 硫基)苯基〕锍作為陽(yáng)離子成分的陶氏化學(xué)公司制的"UVI-6992",San-Apro(株)制的 "CPI-100P"、"CPI-101A"、"CPI-200K"、"CPI-210S"。
[0109] 關(guān)于光陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑的配合比例,以陽(yáng)離子聚合固化型膠粘劑整體為基準(zhǔn), 設(shè)為0. 5~20重量%的范圍。其比例低于0. 5重量%時(shí),膠粘劑的固化不充分,機(jī)械強(qiáng)度、 粘接強(qiáng)度下降,另一方面,其比例超過(guò)20重量%時(shí),固化物中離子性物質(zhì)增加,因此存在固 化物的吸濕性增高,耐久性能下降的可能性,因此不優(yōu)選。
[0110]另外,上述膠粘劑中可以含有金屬化合物填料。通過(guò)金屬化合物填料,可以控制膠 粘劑層的流動(dòng)性,使膜厚穩(wěn)定化,從而可以得到具有良好的外觀、面內(nèi)均勻且不存在粘接性 偏差的偏振板。
[0111] 另外,作為膠粘劑,可以使用在無(wú)溶劑或低溶劑狀態(tài)下進(jìn)行貼合的干式層壓法。作 為該干式層壓法,使用以往公知的干式層壓用膠粘劑和貼合方法即可,可以在本發(fā)明的基 礎(chǔ)上使用該方法。由此,具有進(jìn)一步降低條紋狀的凹凸不均等的效果。
[0112] 作為上述干式層壓用膠粘劑,可舉出雙組分固化型膠粘劑、雙組分溶劑型膠粘劑、 單組分無(wú)溶劑型膠粘劑等。作為雙組分固化型膠粘劑,可使用丙烯酸系等的樹(shù)脂,作為雙組 分溶劑型膠粘劑,可使用聚酯系、芳香族聚酯系、脂肪族聚酯系、聚酯/聚氨酯系、聚醚/聚 氨酯系等的樹(shù)脂,作為單組分無(wú)溶劑型膠粘劑(濕氣固化型),可使用聚醚/聚氨酯系等的 樹(shù)脂。
[0113] 上述膠粘劑根據(jù)需要可以適當(dāng)含有添加劑。作為添加劑的例子可舉出,硅烷偶聯(lián) 劑、鈦偶聯(lián)劑等偶聯(lián)劑,氧化乙烯所代表的粘接促進(jìn)劑,使對(duì)透明保護(hù)膜的浸潤(rùn)性提高的添 加劑,丙烯酰氧基化合物、烴系(天然、合成樹(shù)脂)等代表的使機(jī)械強(qiáng)度、加工性等提高的 添加劑,紫外線吸收劑,抗老化劑,染料,加工助劑,離子捕捉劑,抗氧化劑,增粘劑,填充劑 (除金屬化合物填料以外),增塑劑,流平劑,發(fā)泡抑制劑,防靜電割,耐熱穩(wěn)定劑,耐水解穩(wěn) 定劑等穩(wěn)定劑等。
[0114] 膠粘劑的涂敷方式可根據(jù)膠粘劑的粘度、目標(biāo)厚度來(lái)適當(dāng)選擇。作為涂敷方式的 例子,可舉出例如,反轉(zhuǎn)涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)(直接、補(bǔ)償、膠印)、反向棒涂機(jī)、輥涂機(jī)、模涂 機(jī)、刮條涂布機(jī)、棒式涂布機(jī)。另外,涂敷中可以適當(dāng)?shù)厥褂媒n方式等方式。
[0115] 另外,上述膠粘劑的涂敷在使用水系膠粘劑等情況下,優(yōu)選以最終形成的膠粘劑 層的厚度達(dá)到30~300nm的方式來(lái)進(jìn)行。上述膠粘劑層的厚度進(jìn)一步優(yōu)選為60~250nm。 另一方面,在使用固化型膠粘劑的情況下,優(yōu)選以上述膠粘劑層的厚度達(dá)到0. 1~200 μπι 的方式來(lái)進(jìn)行。更優(yōu)選為〇. 5~50 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選0. 5~10 μ m。
[0116] 〈工序(4)>
[0117] 工序(4)中,將上述偏振片與透明保護(hù)膜通過(guò)上述膠粘劑貼合。偏振片與透明保 護(hù)膜的貼合可以通過(guò)使用輥壓機(jī)等來(lái)進(jìn)行。圖1中,通過(guò)壓接輥R3、R4,利用膠粘劑A2將 單面保護(hù)的偏振膜Fl的偏振片P與透明保護(hù)膜T2貼合,得到兩面保護(hù)的偏振膜F2。
[0118] 〈透明保護(hù)膜〉
[0119] 作為構(gòu)成上述透明保護(hù)膜的材料,優(yōu)選透明性、機(jī)械強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、水分阻斷性、 各向同性等優(yōu)良的材料。例如可舉出,聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系 聚合物,二乙酰纖維素、三乙酰纖維素等纖維素系聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚 合物,聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂)等苯乙烯系聚合物,聚碳酸酯系聚合物 等。另外,聚乙烯、聚丙烯、具有環(huán)系或降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴,乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴 系聚合物,氯乙烯系聚合物,尼龍、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物,酰亞胺系聚合物、砜系聚 合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚亞苯基硫醚系聚合物、乙烯基醇系聚合物、偏 二氯乙烯系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚氧亞甲基系聚合物、環(huán)氧系 聚合物、或上述聚合物的共混物等也可作為形成上述透明保護(hù)膜的聚合物的例子舉出。透 明保護(hù)膜中可以含有1種以上任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為添加劑,可舉出例如,紫外線吸收 劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、增塑劑、脫模劑、著色防止劑、阻燃劑、成核劑、防靜電劑、顏料、著色 劑等。透明保護(hù)膜中上述熱塑性樹(shù)脂的含量?jī)?yōu)選為50~100質(zhì)量%、更優(yōu)選50~99質(zhì) 量%、進(jìn)一步優(yōu)選60~98質(zhì)量%、特別優(yōu)選70~97質(zhì)量%。透明保護(hù)膜中上述熱塑性樹(shù) 脂的含量為50質(zhì)量%以下的情況下,熱塑性樹(shù)脂有可能無(wú)法充分表現(xiàn)出本來(lái)具有的高透 明性等。
[0120] 上述透明保護(hù)膜的厚度可以適當(dāng)確定,但一般從強(qiáng)度、操作性等作業(yè)性、薄層性等 觀點(diǎn)出發(fā),為1~500 μm左右。特別優(yōu)選1~300 μm,更優(yōu)選5~200 μm。
[0121] 此外,在偏振片的兩面設(shè)置透明保護(hù)膜的情況下,可以在其正反面使用包含相同 的聚合物材料的保護(hù)膜,也可以使用包含不同的聚合物材料等的透明保護(hù)膜。例如,如圖1 所示,在對(duì)單面保護(hù)偏振膜Fl實(shí)施工序(1)至工序(4)來(lái)制造兩面保護(hù)偏振膜F2的情況 下,單面保護(hù)偏振膜Fl的透明保護(hù)膜Tl優(yōu)選從纖維素系聚合物(三乙酰纖維素等)、具有 降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚烯烴系聚合物(聚丙烯等)中 適當(dāng)選擇使用。此時(shí),對(duì)于透明保護(hù)膜T2而言,也優(yōu)選從纖維素系聚合物(三乙酰纖維素 等)、具有降冰片烯結(jié)構(gòu)的聚烯烴、丙烯酸系聚合物、聚酯系聚合物、聚烯烴系聚合物(聚丙 稀等)中適當(dāng)選擇使用。
[0122] 在上述貼合工序之后,形成膠粘劑層。膠粘劑層的形成根據(jù)膠粘劑的種類而進(jìn)行。 此外,在水系膠粘劑的情況下,可以在工序(3)中預(yù)先形成膠粘劑層,在工序(4)中進(jìn)行貼 合。
[0123] 在膠粘劑為水系膠粘劑、溶劑系膠粘劑的情況下,在上述貼合工序之后,實(shí)施干燥 工序來(lái)形成膠粘劑層。在使用水系膠粘劑的情況下,在干燥溫度20~80°C左右、優(yōu)選40~ 80°C且1~10分鐘左右、優(yōu)選1~5分鐘的條件下進(jìn)行干燥工序。
[0124] 在膠粘劑為自由基固化型膠粘劑的情況下,在上述貼合工序之后,實(shí)施固化工序 來(lái)形成膠粘劑層。在自由基固化型膠粘劑為電子射線固化型的情況下,通過(guò)電子線照射來(lái) 實(shí)施固化處理,在紫外線固化型的情況下,通過(guò)紫外處理來(lái)實(shí)施固化處理,在熱固化型的情 況下,通過(guò)熱處理來(lái)實(shí)施固化處理。這些固化處理可以根據(jù)固化的種類、膠粘劑的種類、膠 粘劑層的厚度來(lái)適當(dāng)設(shè)定各條件。
[0125] 此外,本發(fā)明的偏振膜的制造方法中具有上述工序(1)至工序(4),但也可以包括 上述工序以外的其他工序。
[0126] 例如,在偏振片與透明保護(hù)膜的貼合時(shí),可以在透明保護(hù)膜與膠粘劑層之間設(shè)置 易粘接層。易粘接層可以利用例如具有聚酯骨架、聚醚骨架、聚碳酸酯骨架、聚氨酯骨架、有 機(jī)硅類、聚酰胺骨架、聚酰亞胺骨架、聚乙烯醇骨架等的各種樹(shù)脂形成。這些聚合物樹(shù)脂可 以單獨(dú)使用一種或者組合使用兩種以上。另外,在易粘接層的形成中可以添加其他添加劑。 具體而言,還可以使用增粘劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑等。
[0127] 易粘接層通常預(yù)先設(shè)置在透明保護(hù)膜上,將該透明保護(hù)膜的易粘接層側(cè)與偏振片 利用膠粘劑層貼合。易粘接層的形成通過(guò)利用公知技術(shù)在透明保護(hù)膜上涂布易粘接層的 形成材料并將其干燥來(lái)進(jìn)行。易粘接層的形成材料通常考慮干燥后的厚度、涂布的順利性 等而以稀釋至適當(dāng)濃度的溶液的形式進(jìn)行調(diào)節(jié)。易粘接層的干燥后的厚度優(yōu)選為0.01~ 5 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為0· 02~2 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為0· 05~1 μ m。需要說(shuō)明的是,易粘接層可 以設(shè)置多層,但在該情況下,也優(yōu)選易粘接層的總厚度為上述范圍。
[0128] 在利用連續(xù)生產(chǎn)線制造本發(fā)明的偏振膜的情況下,線速度取決于膠粘劑的固化時(shí) 間,但優(yōu)選為1~500m/分鐘,更優(yōu)選為5~300m/分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選為10~IOOm/分鐘。 線速度過(guò)小時(shí),生產(chǎn)率不足,或者對(duì)透明保護(hù)膜的損傷過(guò)大,無(wú)法制作能夠耐受耐久性試驗(yàn) 等的偏振膜。線速度過(guò)大時(shí),膠粘劑的固化變得不充分,有時(shí)無(wú)法得到目標(biāo)粘接性。
[0129] 如上所述可得到在偏振片的一面或兩面具有透明保護(hù)膜的偏振膜,在上述透明保