偏振板及液晶面板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及在聚己締醇系偏振片的至少一個面貼合了保護層的偏振板、及使用了 其的濃晶面板。
【背景技術(shù)】
[0002] 偏振板作為液晶顯示裝置等圖像顯示裝置中的偏振光的供給元件W及作為偏振 光的檢測元件而被廣泛使用。作為偏振板，在偏振片的單面或兩面使用膠粘劑貼合了保護 膜的構(gòu)成的偏振板為通常的偏振板。
[0003] 在日本特開2013-033237號公報（專利文獻(xiàn)1)中，記載了包含特定的甲基丙締酸 系樹脂（在專利文獻(xiàn)1中稱為"丙締酸系熱塑性樹脂"）的膜的耐熱性、耐濕性、耐劃傷性、 機械強度、與偏振片的密合性及光學(xué)各向同性優(yōu)異，作為偏振片用的保護膜而有用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 專利文獻(xiàn)1中記載的保護膜的耐熱性、耐濕性、耐劃傷性、機械強度及光學(xué)各向同 性優(yōu)異，但不能說與偏振片的密合性充分，例如將偏振板裁切為規(guī)定的尺寸時，有時發(fā)生保 護膜在其端部從偏振片剝離的不良情況。一旦發(fā)生了剝離的偏振板就容易從剝離的部位發(fā) 生進(jìn)一步的剝離，進(jìn)而有時偏振片中包含的二色性色素從剝離的部位脫出。
[0005] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種偏振板、及使用了其的液晶面板，所述偏振板是 包含如專利文獻(xiàn)1中記載的那樣的由特定的甲基丙締酸系樹脂構(gòu)成的保護層的偏振板，且 聚己締醇系偏振片與該保護層的密合性得到了改善。
[0006] 本發(fā)明提供W下的偏振板及液晶面板。
[0007] [1] 一種偏振板，其包含聚己締醇系偏振片和利用第1膠粘劑層而層疊在該聚己 締醇系偏振片的一個面上的第1保護層，
[000引所述第1膠粘劑層為無溶劑型的活性能量射線固化性膠粘劑的固化物層，
[0009] 所述第1保護層為含有具有下述通式（I):
[0010]
[0011][通式（I)中，Ri表示氨原子、直鏈狀或支鏈狀的碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子 數(shù)4~12的環(huán)烷基烷基、碳原子數(shù)5~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~14的芳烷基、碳原子數(shù) 6~14的芳基、或具有選自面原子、哲基、硝基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基及碳原子數(shù)1~ 12的烷基中的至少1種取代基的碳原子數(shù)6~14的芳基。]
[0012]所示的第1構(gòu)成單元50~95重量％、下述通式（II);
[001 引
[0014][通式（II)中，R2表示碳原子數(shù)7~14的芳烷基、碳原子數(shù)6~14的芳基、或具 有選自面原子、哲基、硝基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、碳原子數(shù)1~12的烷基及碳原子數(shù) 7~14的芳烷基中的至少1種取代基的碳原子數(shù)6~14的芳基。R3及R4分別獨立地表示 氨原子、碳原子數(shù)1~12的烷基或碳原子數(shù)6~14的芳基。]
[001引所示的第2構(gòu)成單元0. 1~20重量％和下述通式（III);
[0016]
[0017][通式（III)中，R5表示氨原子、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)1~12的 烷基、碳原子數(shù)4~12的環(huán)烷基烷基、或具有選自面原子、哲基、硝基及碳原子數(shù)1~12的 烷氧基中的至少1種取代基的碳原子數(shù)1~12的烷基。R6及R7分別獨立地表示氨原子、 碳原子數(shù)1~12的烷基或碳原子數(shù)6~14的芳基。]
[001引所示的第3構(gòu)成單元0. 1~49. 9重量％的甲基丙締酸系樹脂的層。
[0019] 凹根據(jù)山所述的偏振板，其中，所述活性能量射線固化性膠粘劑含有活性能量 射線固化性環(huán)氧化合物。
[0020] [3]根據(jù)[2]所述的偏振板，其中，所述活性能量射線固化性環(huán)氧化合物包含在分 子內(nèi)具有1個W上與脂環(huán)式環(huán)鍵合的環(huán)氧基的化合物。
[0021] [句根據(jù)山~閒中任一項所述的偏振板，其中，所述活性能量射線固化性膠粘 劑還含有陽離子聚合引發(fā)劑。
[0022] [引根據(jù)[1]所述的偏振板，其中，所述活性能量射線固化性膠粘劑含有（甲基） 丙締酸系化合物。
[0023] [6]根據(jù)[1]所述的偏振板，其中，所述活性能量射線固化性膠粘劑含有在分子內(nèi) 具有至少1個（甲基）丙締酷基和酷胺鍵的（甲基）丙締酷胺單體。
[0024] [7]根據(jù)山~[6]中任一項所述的偏振板，其中，所述第1保護層為向至少一個 方向拉伸后的膜，其拉伸倍率為1. 2倍W上。
[002引 閒根據(jù)山~[7]中任一項所述的偏振板，其包含；在所述聚己締醇系偏振片的 一個面上利用所述第1膠粘劑層而層疊的所述第1保護層、和
[0026] 在所述聚己締醇系偏振片的另一個面上利用第2膠粘劑層而層疊、且含有與所述 甲基丙締酸系樹脂不同的熱塑性樹脂的第2保護層。
[0027] [9]根據(jù)山~閒中任一項所述的偏振板，其還含有粘合劑層。
[002引 [10]根據(jù)[9]所述的偏振板，其中，在所述第1保護層的外表面上配置所述粘合劑 層。
[0029] [11]根據(jù)[9]所述的偏振板，其中，在所述第2保護層的外表面上配置所述粘合劑 層。
[0030][切一種液晶面板，其含有液晶單元和配置在其至少一個面上的山~山]中任 1項所述的偏振板。
[0031] [13]根據(jù)[12]所述的液晶面板，其中，所述液晶單元為IPS模式的液晶單元。 [003引本說明書中甲基）丙締酸"是指選自丙締酸及甲基丙締酸中的至少一者。關(guān)于 "(甲基）丙締酸醋"、甲基）丙締酷基"等也同樣。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種偏振板，其在維持含有上述特定的甲基丙締酸系樹脂 的保護層所表現(xiàn)出的耐熱性、耐濕性、耐劃傷性、機械強度及光學(xué)各向同性的同時，改善了 聚己締醇系偏振片與該保護層的密合性。該偏振板適宜用于液晶面板用途。
【附圖說明】
[0034] 圖1是表示設(shè)及本發(fā)明的偏振板的層構(gòu)成的一例的示意剖面圖。
[0035] 圖2是表示設(shè)及本發(fā)明的偏振板的層構(gòu)成的另一例的示意剖面圖。
[0036] 圖3是表示設(shè)及本發(fā)明的液晶面板的層構(gòu)成的一例的示意剖面圖。
【具體實施方式】[0037] <偏振板〉
[003引 W下，示出實施方式對設(shè)及本發(fā)明的偏振板進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0039] (1)偏振板的層構(gòu)成
[0040] 設(shè)及本發(fā)明的偏振板包含偏振片、和在其一個面上利用作為無溶劑型的活性能量 射線固化性膠粘劑下，也稱為本膠粘劑。）的固化物層的第1膠粘劑層而層疊的含有后 述的特定的甲基丙締酸系樹脂（W下，也將該甲基丙締酸系樹脂稱為"甲基丙締酸系樹脂〔 A)"。）的第1保護層。在圖1中示出設(shè)及本發(fā)明的偏振板的層構(gòu)成的一例。圖1中所示的 偏振板1包含；偏振片10;利用第1膠粘劑層15在偏振片10的一個面上層疊的第1保護 層21 ;利用第2膠粘劑層25在偏振片10的另一個面上層疊的第2保護層22。
[0041] 不限于圖1的例子，設(shè)及本發(fā)明的偏振板還可W含有或不含有在偏振片10的另一 個面上層疊的第2保護層22。含有第2保護層22時，該保護層與第1保護層21同樣，可W 含有甲基丙締酸系樹脂〔A)，也可W由其他不同的熱塑性樹脂構(gòu)成。另外，第2膠粘劑層25 可W由與形成第1膠粘劑層15的膠粘劑相同的膠粘劑形成，也可W由其他不同的膠粘劑形 成。也可W不利用第2膠粘劑層25地在偏振片10的表面直接層疊第2保護層22。
[0042] 如圖1中所示，本發(fā)明的偏振板還可W包含粘合劑層30。具備第1及第2保護層 21、22兩者時，可W在第1或第2保護層21、22的外表面配置粘合劑層30,不具備第2保護 層22時，例如可W如圖2中所示的偏振板2那樣，在偏振片10的外表面（與第1保護層21 相反側(cè)的面）配置粘合劑層30。另外雖然沒有圖示，但本發(fā)明的偏振板為了賦予所希望的 光學(xué)特性或其他特征，可W在其最外表面具有涂布層（表面處理層）。
[00創(chuàng) 似偏振片
[0044] 作為W聚己締醇系樹脂為主成分的聚己締醇系偏振片的偏振片10,是具備吸收具 有與光軸平行的振動面的直線偏振光、透射具有與光軸正交的振動面的直線偏振光的性質(zhì) 的光學(xué)要素，例如，可W是經(jīng)由單軸拉伸、且吸附取向了二色性色素的聚己締醇系樹脂膜。 作為二色性色素，可使用艦、二色性有機染料。除了作為聚己酸己締醋的皂化物的聚己締醇 W外，構(gòu)成偏振片10的聚己締醇系樹脂也可W是作為己酸己締醋和能與其共聚的其他單 體（例如己締、不飽和駿酸等）的共聚物的皂化物的己締醇系共聚物。偏振片10的厚度通 常為2~40ym左右。
[0045] 可W經(jīng)過例如將聚己締醇系樹脂膜進(jìn)行單軸拉伸的工序、用二色性色素將聚己締 醇系樹脂膜染色而使其吸附該二色性色素的工序、用棚酸水溶液處理吸附了二色性色素的 聚己締醇系樹脂膜的工序、及在利用棚酸水溶液的處理后進(jìn)行水洗的工序來制造偏振片 10。通過在含有二色性色素的水溶液中浸潰膜，可W進(jìn)行二色性色素的染色，通過在棚酸水 溶液中浸潰膜，可W進(jìn)行利用棚酸水溶液的處理。
[0046] 可W在二色性色素的染色前、與染色同時、或在染色后進(jìn)行聚己締醇系樹脂膜的 單軸拉伸。在染色后進(jìn)行單軸拉伸時，可W在棚酸處理前或棚酸處理中進(jìn)行該單軸拉伸。另 夕F，可W在該些多個階段進(jìn)行單軸拉伸。
[0047] 另外，偏振片10可W是通過對聚己締醇系樹脂層與基材膜的層疊體實施拉伸及 染色處理而得到的偏振片。此時，拉伸及染色后的聚己締醇系樹脂層成為偏振片?？蒞通 過例如聚己締醇系樹脂向基材膜上的涂覆來得到上述層疊體?？蒞將層疊于偏振片的基材 膜剝離除去，也可W將其作為保護膜使用。上述拉伸的倍率通常為3~7倍。
[0048] 做第1保護層
[0049] 第1保護層21為含有具有上述通式（I)、（II)及（III)分別所示的第1、第2及 第3構(gòu)成單元的甲基丙締酸系樹脂〔A)的層，優(yōu)選為包含甲基丙締酸系樹脂〔A)的層，或者 在含有添加劑的情況下為添加劑W外的樹脂成分包含甲基丙締酸系樹脂〔A)的層。
[0050] (3-1)甲基丙締酸系樹脂〔A)的第1構(gòu)成單元
[0化1] 構(gòu)成甲基丙締酸系樹脂〔A)的第1構(gòu)成單元為上述通式（I)所示的構(gòu)成單元，通 式（I)中，Ri表示氨原子、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)4~12的環(huán)烷基烷基、碳原子 數(shù)5~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)7~14的芳烷基、碳原子數(shù)6~14的芳基、或具有選自面原 子（F、C1、化或I原子）、哲基、硝基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基及碳原子數(shù)1~12的烷基 中的至少1種取代基的碳原子數(shù)6~14的芳基。本說明書中，烷基、芳烷基中的烷基、及燒 氧基中的烷基可W是直鏈狀或支鏈狀。
[0化2] 能成為Ri的烷基（對于可作為能成為R1的芳基的取代基的烷基也同樣。）的碳 原子數(shù)優(yōu)選為1~6,更優(yōu)選為1~4。能成為Ri的烷基的具體例包括甲基、己基、正或異 丙基、正、異或叔了基、2-己基己基、壬基、癸基、月桂基。其中，從甲基丙締酸系樹脂〔A)的 透明性及耐候性的觀點考慮，優(yōu)選甲基、己基、正或異丙基、正、異或叔了基、2-己基己基，更 優(yōu)選甲基。
[0053] 能成為Ri的環(huán)烷基烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為5~10,更優(yōu)選為6~8。能成為Ri的 環(huán)烷基烷基的具體例包括環(huán)戊基甲基、環(huán)戊基己基、環(huán)己基甲基、及環(huán)己基己基等。
[0化4] 能成為Ri的環(huán)烷基的具體例包括環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、=環(huán)癸基、二環(huán) 辛基、=環(huán)十二烷基、異冰片基、金剛烷基、四環(huán)十二烷基。其中優(yōu)選環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)辛 基、=環(huán)癸基、二環(huán)辛基、=環(huán)十二烷基、異冰片基。
[0化5] 能成為Ri的芳烷基的具體例包括芐基、1-或2-苯基己基、3-苯基丙基、6-苯基己 基、8-苯基辛基。其中，優(yōu)選芐基、1-或2-苯基己基、3-苯基丙基。能成為Ri的芳基的具 體例包括苯基、蒙基、慈基，其中優(yōu)選苯基。
[0化6] 能成為Ri的具有上述特定的取代基的芳基優(yōu)選為具有取代基的苯基，其具體例包 括2, 4, 6-=漠苯基、2-或4-氯苯基、2-或4-漠苯基、2-或4-甲基苯基、2-或4-己基苯 基、2-或4-甲氧基苯基、2-或4-硝基苯基、2, 4, 6-S甲基苯基，其中優(yōu)選2, 4, 6-S漠苯 基。
[0057] 將甲基丙締酸系樹脂〔A)總體設(shè)為100重量％時，第1構(gòu)成單元的含量為50~95 重量％，優(yōu)選為60~92重量％，更優(yōu)選為70~90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為79~90重量％。 第1構(gòu)成單元的含量低于50重量％時，在甲基丙締酸系樹脂〔A)的總光線透射率及耐候性 方面不利。甲基丙締酸系樹脂〔A)可W僅含有1種第1構(gòu)成單元，也可化含有2種W上第 1構(gòu)成單元。
[005引第1構(gòu)成單元為來自下述通式（I'）所示的甲基丙締酸或甲基丙締酸醋的構(gòu)成單 元，
[0059]
)
[0060] 通式（I')中的Ri與通式（I)中的Ri含義相同。甲基丙締酸醋中，從甲基丙締酸 系樹脂〔A)的透明性及耐候性的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸節(jié)醋。
[0061] (3-2)甲基丙締酸系樹脂〔A)的第2構(gòu)成單元
[0062] 構(gòu)成甲基丙締酸系樹脂〔A)的第2構(gòu)成單元為上述通式（II)所示的構(gòu)成單元，通 式（II)中，R2表示碳原子數(shù)7~14的芳烷基、碳原子數(shù)6~14的芳基、或具有選自面原子 (F、Cl、Br或I原子）、哲基、硝基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、碳原子數(shù)1~12的烷基及碳 原子數(shù)7~14的芳烷基中的至少1種取代基的碳原子數(shù)6~14的芳基。R3及R4分別獨 立地表示氨原子、碳原子數(shù)1~12的烷基或碳原子數(shù)6~14的芳基。
[0063] 能成為R2的芳烷基的具體例包括芐基、1-或2-苯基己基、3-苯基丙基、6-苯基己 基、8-苯基辛基。其中，從甲基丙締酸系樹脂〔A)的耐熱性及低雙折射性等觀點考慮，優(yōu)選 芐基。
[0064] 能成為R2的芳基的具體例包括苯基、蒙基、慈基。其中，從甲基丙締酸系樹脂〔A) 的耐熱性及低雙折射性等觀點考慮，優(yōu)選苯基。
[0065] 可作為能成為R2的芳基的取代基的烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為 1~8。該烷氧基的具體例包括甲氧基、己氧基、正或異丙氧基、正、異或叔了氧基、2-己基己 氧基、1-癸氧基?？勺鳛槟艹蔀镽2的芳基的取代基的碳原子數(shù)1~12的烷基及碳原子數(shù) 7~14的芳烷基的具體例與能成為Ri的碳原子數(shù)1~12的烷基及碳原子數(shù)7~14的芳 烷基的具體例相同。
[0066] 能成為R2的具有上述特定的取代基的芳基，優(yōu)選為具有取代基的苯基或具有取代 基的蒙基，其具體例與能成為Ri的具有取代基的芳基的具體例相同。
[0067]能成為R3、R4的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6,更優(yōu)選為1~4。能成為R3、R4的燒 基的具體例包括甲基、己基、正或異丙基、正、異或叔了基、2-己基己基、壬基、癸基、月桂基。 其中，從甲基丙締酸系樹脂〔A)的透明性及耐候性的觀點考慮，優(yōu)選為甲基、己基、正或異丙 基、正、異或叔了基、2-己基己基，更優(yōu)選甲基。
[0068] 能成為R3、R4的芳基的具體例包括苯基、蒙基、慈基，其中，從甲基丙締酸系樹脂〔 A)的耐熱性及低雙折射性等觀點考慮，優(yōu)選苯基。
[0069] R3及R4優(yōu)選為氨原子、碳原子數(shù)1~4的烷基或苯基，更優(yōu)選為氨原子。
[0070] 將甲基丙締酸系樹脂〔A)總體設(shè)為100重量％時，第2構(gòu)成單元的含量為0. 1~ 20重量％，優(yōu)選為5~20重量％，更優(yōu)選為7~18重量％。若第2構(gòu)成單元的含量在該范 圍內(nèi)，則可W在維持透明性的同時使甲基丙締酸系樹脂〔A)的耐熱性提高。甲基丙締酸系 樹脂〔A)可W僅含有1種第2構(gòu)成單元，也可化含有2種W上第2構(gòu)成單元。
[007U第2構(gòu)成單元為來自下述通式（II')所示的N-取代馬來酷亞胺化合物的構(gòu)成單 元，
[0072]
[007引通式（II')中的R2、R3及R4與通式（n)中的R2、R3及R4含義相同。其中，從甲基 丙締酸系樹脂〔A)的耐熱性、低雙折射性、及與本膠粘劑更高的密合性等觀點考慮，優(yōu)選使 用N-苯基馬來酷亞胺、N-芐基馬來酷亞胺。
[0074] (3-如甲基丙締酸系樹脂〔A)的第3構(gòu)成單元