[0075]構(gòu)成甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的第3構(gòu)成單元為上述通式(III)所示的構(gòu)成單元, 通式(III)中,R5表示氨原子、碳原子數(shù)3~12的環(huán)烷基、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子 數(shù)4~12的環(huán)烷基烷基、或具有選自面原子(F、C1、化或I原子)、哲基、硝基及碳原子數(shù) 1~12的烷氧基中的至少1種取代基的碳原子數(shù)1~12的烷基。R6及R7分別獨(dú)立地表示 氨原子、碳原子數(shù)1~12的烷基或碳原子數(shù)6~14的芳基。
[0076] 作為能成為R5的環(huán)烷基,包括環(huán)丙基、環(huán)了基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、= 環(huán)癸基、二環(huán)辛基、=環(huán)十二烷基、異冰片基、金剛烷基、四環(huán)十二烷基。其中,優(yōu)選環(huán)丙基、 環(huán)了基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基,從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的透明性、耐候性、低吸 濕性的觀(guān)點(diǎn)考慮,更優(yōu)選環(huán)己基。
[0077] 能成為R5的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1~8。能成為R5的烷基的 具體例包括甲基、己基、正或異丙基、正、異或叔了基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基、 正十八烷基、2-己基己基、1-癸基、1-十二烷基。其中,從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的透明性 及耐候性的觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選為甲基、己基、異丙基。
[007引能成為R5的環(huán)烷基烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為5~10,更優(yōu)選為6~8。能成為R5的 環(huán)烷基烷基的具體例包括環(huán)戊基甲基、環(huán)戊基己基、環(huán)己基甲基、及環(huán)己基己基等。
[0079] 可作為能成為R5的芳基的取代基的烷氧基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為 1~8。該烷氧基的具體例包括甲氧基、己氧基、正或異丙氧基、正、異或叔了氧基、2-己基己 氧基、1-癸氧基。
[0080] 能成為R5的具有上述特定的取代基的烷基的具體例包括二氯甲基、立氯甲基、= 氣己基、哲基己基,其中,優(yōu)選為=氣己基。
[0081] 能成為R6、R7的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~6,更優(yōu)選為1~4。能成為R6、R7的 烷基的具體例包括甲基、己基、正或異丙基、正、異或叔了基、2-己基己基、壬基、癸基、月桂 基。其中,從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的透明性及耐候性的觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選甲基、己基、正或異 丙基、正、異或叔了基、2-己基己基,更優(yōu)選甲基。
[00間能成為R6、R7的芳基的具體例包括苯基、蒙基、慈基,其中,從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的耐熱性及低雙折射性等觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選苯基。
[0083] R6及R7優(yōu)選為氨原子、碳原子數(shù)1~4的烷基或苯基,更優(yōu)選為氨原子。
[0084] 將甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)總體設(shè)為100重量%時(shí),第3構(gòu)成單元的含量為0. 1~ 49. 9重量%,優(yōu)選為0. 1~35重量%,更優(yōu)選為0. 1~30重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1~15 重量%。若第3構(gòu)成單元的含量在該范圍內(nèi),則可W兼具甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的透明性 及低吸濕性。甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)可W僅含有1種第3構(gòu)成單元,也可W含有2種W上 第3構(gòu)成單元。
[0085] 第3構(gòu)成單元為來(lái)自下述通式(III')所示的N-取代馬來(lái)酷亞胺化合物的構(gòu)成單 元,
[0086]
[0087]通式(in')中的R5、R6及R7與通式(III)中的R5、R6及R7含義相同。其中,從甲 基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的耐候性的觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選使用N-甲基馬來(lái)酷亞胺、N-己基馬來(lái)酷亞 胺、N-異丙基馬來(lái)酷亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酷亞胺,它們中,從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的低吸 濕性、及與本膠粘劑更高的密合性的觀(guān)點(diǎn)考慮,更優(yōu)選使用N-環(huán)己基馬來(lái)酷亞胺。
[008引將甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)總體設(shè)為100重量%時(shí),第2及第3構(gòu)成單元的總含量 優(yōu)選為5~50重量%,更優(yōu)選為5~40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10~35重量%,更進(jìn)一步 優(yōu)選為10~30重量%,特別優(yōu)選為15~30重量%。若總含量在該范圍內(nèi),則在甲基丙締 酸系樹(shù)脂〔A)的耐熱性、耐候性、低吸濕性、光學(xué)特性等方面有利。
[0089] 從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的光學(xué)特性(例如,低雙折射性、低光彈性系數(shù))的觀(guān)點(diǎn) 考慮,第2構(gòu)成單元的含量與第3構(gòu)成單元的含量的摩爾比優(yōu)選為大于0且15W下,更優(yōu) 選為10W下。
[0090] 從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的光學(xué)特性的觀(guān)點(diǎn)考慮,將甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)總體 設(shè)為100重量%時(shí),第1、第2及第3構(gòu)成單元的總含量?jī)?yōu)選為80重量%W上。
[0091] (3-4)甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的其他構(gòu)成單元
[0092]甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)可W進(jìn)一步含有第1、第2及第3構(gòu)成單元W外的其他構(gòu)成 單元。其他構(gòu)成單元只要是來(lái)自能與形成第1、第2及第3構(gòu)成單元的單體共聚的其他單體 的構(gòu)成單元,就沒(méi)有特別限制。
[0093] 上述其他單體的具體例包括芳香族己締基化合物;不飽和膳;具有環(huán)己基、芐基 或碳原子數(shù)1~18的烷基的丙締酸醋;締姪;二締;己締基離;己締基醋;氣己締;丙酸締 丙醋等飽和脂肪酸一元駿酸的締丙醋或甲基丙締醋;多元(甲基)丙締酸醋;多元締丙醋 (多価六yk-h);縮水甘油基化合物;不飽和駿酸類(lèi)。其他單體可W僅單獨(dú)使用1種,也 可W并用2種W上。
[0094] 芳香族己締基化合物的具體例包括苯己締、a-甲基苯己締、二己締基苯。不飽和 膳的具體例包括丙締膳、甲基丙締膳、己基丙締膳、苯基丙締膳。
[0095] 丙締酸醋的具體例包括丙締酸甲醋、丙締酸己醋、丙締酸正或異丙醋、丙締酸正、 異或叔了醋、丙締酸正或異戊醋、丙締酸辛醋、丙締酸-2-己基己醋、丙締酸癸醋、丙締酸月 桂醋、丙締酸環(huán)己醋、丙締酸節(jié)醋。
[0096] 締姪的具體例包括己締、丙締、異了締、二異了締。二締的具體例包括了二締、異戊 二締。己締基離的具體例包括甲基己締基離、了基己締基離。己締基醋的具體例包括己酸 己締醋、丙酸己締醋。另外,氣己締的具體例包括偏二氣己締。
[0097] 多元(甲基)丙締酸醋的具體例包括(甲基)丙締酸己二醇醋、(甲基)丙締酸 二己二醇醋、s哲甲基丙烷s(甲基)丙締酸醋、二(甲基)丙締酸己二醇醋、季戊四醇四 (甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締酸醋、雙酪A的環(huán)氧己燒或環(huán)氧丙烷加成物 的二(甲基)丙締酸醋、面代雙酪A的環(huán)氧己燒或環(huán)氧丙烷加成物的二(甲基)丙締酸醋、 異氯脈酸醋的環(huán)氧己燒或環(huán)氧丙烷加成物的二、或=(甲基)丙締酸醋。
[009引多元締丙醋的具體例包括鄰苯二甲酸二締丙醋、異氯脈酸S締丙醋??s水甘油基 化合物的具體例包括(甲基)丙締酸縮水甘油醋、締丙基縮水甘油基離。不飽和駿酸類(lèi)的 具體例包括丙締酸、衣康酸、馬來(lái)酸、富馬酸、及它們的半醋化物或酸酢。W上中,作為其他 單體,優(yōu)選使用苯己締、a-甲基苯己締。
[0099] 從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的低吸濕性的觀(guān)點(diǎn)考慮,將甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)總體 設(shè)為100重量%時(shí),其他構(gòu)成單元的含量?jī)?yōu)選為0. 1~20重量%,更優(yōu)選為0. 1~15重 量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1~10重量%。另外,從耐候性的觀(guān)點(diǎn)考慮,其他構(gòu)成單元的含量?jī)?yōu) 選為10重量% ^下,更優(yōu)選為7重量%W下。
[0100] 含有如上的第1~第3構(gòu)成單元及任意含有的其他構(gòu)成單元的甲基丙締酸系樹(shù)脂 〔A)可W包含含有該樣的構(gòu)成單元的1種共聚物,也可W包含例如任意1種W上的構(gòu)成單元 的種類(lèi)、含量不同的2種W上的共聚物。
[0101] (3-W甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的制造方法
[0102] 可W通過(guò)上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的方法制造甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)。具體而言,通 過(guò)形成上述各構(gòu)成單元的單體組合物的自由基聚合而可W制備甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)。單 體組合物根據(jù)需要可W含有溶劑、聚合引發(fā)劑。
[010引 (3-6)甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的物性及光學(xué)特性
[0104]從第1保護(hù)層21的機(jī)械強(qiáng)度及甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的成形性的觀(guān)點(diǎn)考慮,W 基于GPC測(cè)定的聚甲基丙締酸甲醋換算,甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的重均分子量Mw優(yōu)選為 3000~1000000,更優(yōu)選為30000~800000,進(jìn)一步優(yōu)選為60000~600000。從甲基丙締 酸系樹(shù)脂〔A)的成形性的觀(guān)點(diǎn)考慮,W基于GPC測(cè)定的聚甲基丙締酸甲醋換算,甲基丙締酸 系樹(shù)脂〔A)的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為1~10,更優(yōu)選為1. 1~7,進(jìn)一步優(yōu)選為1. 2~ 5。
[01化]從第1保護(hù)層21的耐熱性的觀(guān)點(diǎn)考慮,甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg優(yōu)選為120~180°C,更優(yōu)選為130~180°C。
[0106] 就第1保護(hù)層21而言,從其作為保護(hù)膜的支承力的觀(guān)點(diǎn)考慮,23°C環(huán)境下的拉伸 彈性模量?jī)?yōu)選為1000~SOOOMPa,更優(yōu)選為1500~5000MPa。另外,從偏振板化后的耐熱 耐久試驗(yàn)時(shí)的偏振片保護(hù)的觀(guān)點(diǎn);后述的膠粘劑固化時(shí)即使伴隨著偏振片的收縮,第1保 護(hù)層21也不會(huì)因熱而收縮的觀(guān)點(diǎn)考慮,第1保護(hù)層21優(yōu)選高溫拉伸彈性模量高。具體而 言在80°C環(huán)境下的拉伸彈性模量?jī)?yōu)選為1000~4000MPa,更優(yōu)選為1500~4000MPa。
[0107] 就甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)及由其構(gòu)成的第1保護(hù)層21而言,如也在上述專(zhuān)利文獻(xiàn) 1中記載的那樣,根據(jù)該文獻(xiàn)中記載的定義,通過(guò)該文獻(xiàn)中記載的方法測(cè)定的光彈性系數(shù)旬 的絕對(duì)值可W為3. 0XW下,可W進(jìn)一步為2. 0X1〇-叩3^W下,可W更進(jìn)一步為 1.0Xl(ri2Pa4W下。另外,根據(jù)該文獻(xiàn)中記載的定義,通過(guò)該文獻(xiàn)中記載的方法測(cè)定的面內(nèi) 方向的相位差Re及厚度方向的相位差Rth可W都為8nmW下,可W進(jìn)一步都為6nmW下, 可W更進(jìn)一步都為4nmW下。進(jìn)一步,根據(jù)該文獻(xiàn)中記載的定義,通過(guò)該文獻(xiàn)中記載的方法 巧憶的總光線(xiàn)透射率可W為85%W上,可W進(jìn)一步為90%W上。
[0108] 像該樣構(gòu)成第1保護(hù)層21的甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)是低雙折射性(光學(xué)各向同 性)等光學(xué)特性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂,含有其的第1保護(hù)層21適宜作為偏振板的保護(hù)層,尤其適宜 作為在IPS模式的液晶面板中使用的偏振板的保護(hù)層。第1保護(hù)層21在制成液晶面板時(shí), 可W是在偏振片10中的液晶單元側(cè)配置的保護(hù)層,也可W是遠(yuǎn)離液晶單元側(cè)的保護(hù)層,特 別是就第1保護(hù)層21成為在偏振片10中的液晶單元側(cè)配置的保護(hù)層的方式而言,由于低 雙折射性(光學(xué)各向同性)等光學(xué)特性?xún)?yōu)異的第1保護(hù)層21配置于在液晶單元的可視側(cè)配 置的偏振板的偏振片與在背面?zhèn)扰渲玫钠癜宓钠衿g形成的正交巧克爾棱鏡中,因 此對(duì)于液晶顯示裝置的可視性提高有利。而且,將由甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)構(gòu)成的第1保 護(hù)層21設(shè)置為配置于偏振片10中的液晶單元側(cè)的保護(hù)層時(shí),由于如上所述表現(xiàn)出低光彈 性,因此例如放置在高溫環(huán)境下、高溫高濕環(huán)境下時(shí),即使在施加了由液晶單元的翅曲引起 的彎曲應(yīng)力、伴隨著偏振片10的熱收縮的壓縮應(yīng)力的狀況下,也持續(xù)顯示出低雙折射性, 從液晶顯示裝置的可視性維持的觀(guān)點(diǎn)考慮是有利的。不過(guò),在第2保護(hù)層22由上述甲基丙 締酸系樹(shù)脂〔A)構(gòu)成時(shí),自不必說(shuō)通過(guò)將該第2保護(hù)層22設(shè)置成配置于偏振片10中的液 晶單元側(cè)的保護(hù)層也能獲得與上述同樣的效果。
[0109] (3-7)第1保護(hù)層的構(gòu)成
[0110] 第1保護(hù)層21可W是含有上述甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的膜,優(yōu)選為由甲基丙締酸 系樹(shù)脂〔A)形成、或?yàn)樵诤刑砑觿r(shí)添加劑W外的樹(shù)脂成分由甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)形 成的膜??蒞通過(guò)烙融擠出法、熱壓成形法、注射成形法、溶劑流延法等W往公知的方法來(lái) 進(jìn)行向膜的成形。
[0111] 第1保護(hù)層21可W是向至少一個(gè)方向拉伸后的拉伸膜。通過(guò)拉伸,可W使第1保 護(hù)層21的機(jī)械強(qiáng)度提高。由甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)構(gòu)成的拉伸膜一般若實(shí)施拉伸處理則 與膠粘劑層的密合性降低,但根據(jù)本發(fā)明,即使第1保護(hù)層21為拉伸膜時(shí),也可W獲得優(yōu)異 的密合性。
[0112] 作為拉伸處理,可列舉單軸拉伸、雙軸拉伸等。作為拉伸方向,可列舉未拉伸膜的 機(jī)械拉伸方向(MD)、與其正交的方向(TD)、與機(jī)械拉伸方向(MD)斜交的方向等。雙軸拉伸 可W是在2個(gè)拉伸方向同時(shí)拉伸的同時(shí)雙軸拉伸,也可W是向規(guī)定方向拉伸后向其他方向 拉伸的逐次雙軸拉伸。可W通過(guò)例如使用增大了出口側(cè)的周速的2對(duì)W上的夾持漉向長(zhǎng)度 方向(機(jī)械拉伸方向;MD)拉伸、或用夾具夾住未拉伸膜的兩側(cè)端向與機(jī)械拉伸方向正交的 方向(TD)拉寬來(lái)進(jìn)行拉伸處理。
[0113] 通過(guò)拉伸處理的拉伸倍率通常為1. 1倍W上,即使拉伸倍率為1. 2倍W上,根據(jù)本 發(fā)明,也可W獲得對(duì)膠粘劑層的優(yōu)異的密合性。拉伸倍率通常為5倍W下,優(yōu)選為3. 5倍W 下。需要說(shuō)明的是,雙軸拉伸中的拉伸倍率是指拉伸倍率更大的方向中的拉伸倍率。
[0114] 第1保護(hù)層21的厚度例如為1~200ym左右,從偏振板薄膜化、W及第1保護(hù)層 21的強(qiáng)度及操作性的觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選為5~150ym,更優(yōu)選為10~120ym。
[0115] 第1保護(hù)層21可化含有甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)W外的其他熱塑性樹(shù)脂。其他熱 塑性樹(shù)脂的具體例包括聚己締、聚丙締、己締-丙締共聚物等締姪系聚合物;氯己締、氯代 己締基樹(shù)脂等含面素系聚合物;聚苯己締、苯己締-甲基丙締酸甲醋共聚物、苯己締-丙締 膳共聚物等苯己締系聚合物;聚對(duì)苯二甲酸己二醇醋等聚醋;聚丙締酸醋;聚碳酸醋;聚酷 胺;聚己縮醒。不過(guò),為了確保來(lái)自甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的第1保護(hù)層21的耐熱性、耐濕 性、耐劃傷性、機(jī)械強(qiáng)度、光學(xué)各向同性等,將甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的含量設(shè)為100重量% 時(shí),優(yōu)選將其他熱塑性樹(shù)脂的含量設(shè)為0~25重量%,更優(yōu)選設(shè)為0~10重量%。
[0116] 另外第1保護(hù)層21可W含有橡膠粒子、潤(rùn)滑劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、紫外線(xiàn)吸收劑、 紅外線(xiàn)吸收劑、抗靜電劑、抗氧化劑等添加劑的1種或2種W上。
[0117] 橡膠粒子的配合在能夠改善甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的制膜性、第1保護(hù)層21的耐 沖擊性、第1保護(hù)層21表面的滑動(dòng)性方面有利。橡膠粒子包含顯示出橡膠彈性的層(W下, 也稱(chēng)為橡膠彈性體層。)。
[0118] 橡膠粒子可W是僅包含橡膠彈性體層的粒子,也可W是在具有橡膠彈性體層的同 時(shí)還具有其他層的多層結(jié)構(gòu)的粒子。作為橡膠彈性體層中包含的聚合物,可列舉例如締姪 系彈性聚合物、二締系彈性聚合物、苯己締-二締系彈性共聚物、丙締酸系彈性聚合物等。 其中,從耐光性及透明性的觀(guān)點(diǎn)考慮,優(yōu)選丙締酸系彈性聚合物。
[0119] 丙締酸系彈性聚合物可W是W丙締酸烷基醋為主體,即W總單體量為基準(zhǔn)含有50 重量% ^上的來(lái)自丙締酸烷基醋的構(gòu)成單元的聚合物。丙締酸系彈性聚合物可W是丙締酸 烷基醋的均聚物,也可W是含有50重量%W上來(lái)自丙締酸烷基醋的構(gòu)成單元和50重量% W下來(lái)自其他聚合性單體的構(gòu)成單元的共聚物。
[0120] 作為構(gòu)成丙締酸系彈性聚合物的丙締酸烷基醋,通常使用其烷基的碳原子數(shù)為 4~8的丙締酸烷基醋。作為上述其他聚合性單體,可列舉例如甲基丙締酸甲醋、及甲基丙 締酸己醋等甲基丙締酸烷基醋;苯己締、及烷基苯己締等苯己締系單體;W及丙締膳、及甲 基丙締膳等不飽和膳等單官能單體,再W及,(甲基)丙締酸締丙醋、及(甲基)丙締酸甲 基締丙醋等不飽和駿酸的締基醋;馬來(lái)酸二締丙醋等二元酸的二締基醋;W及亞烷基二醇 二(甲基)丙締酸醋等二醇類(lèi)的不飽和駿酸二醋等多官能單體。
[0121] 含有丙締酸系彈性聚合物的橡膠粒子優(yōu)選為具有丙締酸系彈性聚合物的層的多 層結(jié)構(gòu)的粒子。具體而言,可列舉在丙締酸系彈性聚合物的層的外側(cè)具有W甲基丙締酸燒 基醋為主體的硬質(zhì)的聚合物層的2層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子,可進(jìn)一步列舉在丙締酸系彈性聚合 物的層的內(nèi)側(cè)具有W甲基丙締酸烷基醋為主體的硬質(zhì)的聚合物層的3層結(jié)構(gòu)的橡膠粒子。
[0122] 作為構(gòu)成在丙締酸系彈性聚合物的層的外側(cè)或內(nèi)側(cè)形成的硬質(zhì)的聚合物層的W 甲基丙締酸烷基醋為主體的聚合物中的單體組成,優(yōu)選使用W甲基丙締酸甲醋為主體的單 體組成??蒞通過(guò)例如在日本特公昭55-27576號(hào)公報(bào)中記載的方法來(lái)制造該樣的多層結(jié) 構(gòu)的丙締酸系橡膠粒子。
[0123] 就橡膠粒子而言,從甲基丙締酸系樹(shù)脂〔A)的制膜性、第1保護(hù)層21的耐沖擊性、 第1保護(hù)層21表面的滑動(dòng)性的觀(guān)點(diǎn)考慮,包含其中含有的最外側(cè)的橡膠彈性體層(例如, 丙締酸系彈性聚合