換裝置基板（如：娃基板）等。 陽207] 本發(fā)明又提供一種彩色濾光片，其包含前述的黑色矩陣。 陽20引根據(jù)本發(fā)明的彩色濾光片的形成方法可通過旋轉(zhuǎn)涂布、流延涂布或漉式涂布等涂 布方式，將上述混合成溶液狀態(tài)的彩色濾光片用感光性組合物涂布在基板上。其中，于基板 上已預(yù)先利用上述感光樹脂組合物而形成有隔離各像素著色層的黑色矩陣。于涂布后，先 W減壓干燥的方式去除大部分的溶劑，再W預(yù)烤方式將溶劑去除而形成預(yù)烤涂膜。 陽209] 前述減壓干燥及預(yù)烤的條件可依各成分種類及調(diào)配比率而定。一般而言，減壓干 燥可在OmmHg至200mmHg的壓力下進(jìn)行1秒鐘至60秒鐘，而預(yù)烤可在70°C至110°C溫度下 進(jìn)行1分鐘至15分鐘。于預(yù)烤后，使涂膜經(jīng)由指定的光罩而進(jìn)行曝光，并于23±2°C溫度 下，將經(jīng)曝光的涂膜浸潰于顯影液15秒至5分鐘進(jìn)行顯影，W將不需要的部分除去，從而形 成特定的圖案。上述曝光步驟中所使用的光線較佳為g線、h線、i線等紫外線，所使用的紫 外線照射裝置可為（超）高壓水銀燈或金屬面素?zé)舻取?br>[0210] 經(jīng)顯影后，可先W水洗凈圖案，再W壓縮空氣或壓縮氮氣將圖案風(fēng)干，接下來，可 利用熱板或烘箱等加熱裝置來進(jìn)行后烤處理，后烤處理的條件悉如前述，故于此處不再寶 述。 陽211] 各色的感光性組合物（主要包括紅、綠、藍(lán)=色）依序重復(fù)上述步驟，便可制得彩 色濾光片的像素層。接下來，于220°C至250°C溫度范圍內(nèi)的真空環(huán)境下，在像素層上形成 氧化銅錫（IT0)蒸鍛膜。必要時，可在對IT0鍛膜進(jìn)行蝕刻暨布線之后，再涂布液晶配向膜 用聚酷亞胺，進(jìn)而燒成的，即獲得可作為液晶顯示元件用的彩色濾光片。
[0212] 本發(fā)明再提供一種液晶顯示元件，其包含前述的彩色濾光片。
[0213] 根據(jù)本發(fā)明的液晶顯示元件可通過如下方式形成：通過使由上述彩色濾光片的制 造方法所形成的彩色濾光片基板、與設(shè)置有薄膜晶體管（thinfilmtransistor;TFT)的驅(qū) 動基板W兩者之間具有空隙（晶胞間隔，cellgap)的方式對向配置，于上述兩基板的周圍 部位用封止劑貼合，并在基板表面W及封止劑所區(qū)隔出的間隙內(nèi)填入液晶，W封住注入孔 而構(gòu)成'濃晶晶胞（cell)。然后，在'濃晶晶胞的外表面，亦即構(gòu)成液晶晶胞的各個基板的其他 側(cè)面上，貼合偏光板，從而制得液晶顯示組件。
[0214] 前述液晶可為液晶化合物或液晶組合物，其具體組成并無特別限定，可使用本發(fā) 明所屬領(lǐng)域中具通常知識者所熟知的任何一種液晶化合物及液晶組合物。
[0215] 再者，前述液晶配向膜用于限制液晶分子的配向，其種類并無特別限定，可為無機(jī) 物或有機(jī)物的任一者。此外，形成液晶配向膜的技術(shù)為本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域中具有通常知 識者所熟知，故于此不再寶述。
[0216] 現(xiàn)W下列實例予W詳細(xì)說明本發(fā)明，但并不意味本發(fā)明僅局限于運些實例所掲示 的內(nèi)容。 陽217] <合成例> 陽21引 <堿可溶性樹脂（A)的合成>
[0219] 合成例1 :具有不飽和基的樹脂（A-1-1)的制造方法
[0220] 將100重量份的巧環(huán)氧化合物（型號ESF-300,新日鐵化學(xué)制；環(huán)氧當(dāng)量231)、30 重量份的丙締酸、0. 3重量份的氯化芐基S乙基錠、0. 1重量份的2, 6-二叔下基對甲酪及 130重量份的丙二醇甲酸醋酸醋連續(xù)添加至500mL的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重 量份/分鐘，將溫度維持在l〇〇°C至110°C的范圍內(nèi)，反應(yīng)15小時后，即可獲得固體成分濃 度為50wt%的淡黃色透明混合液。 陽221] 接著，將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙酸醋酸醋中，同時添 加6重量份的四氨鄰苯二甲酸酢及13重量份的二苯甲酬四甲酸二酢，并加熱至110°C至 115°C，反應(yīng)2小時后，即可獲得酸價為98.Om巧OH/g的具有不飽和基的樹脂（A-1-1)。 陽22引合成例2 :具有不飽和基的樹脂（A-1-。的制造方法 陽223] 將100重量份的巧環(huán)氧化合物（型號ESF-300,新日鐵化學(xué)制；環(huán)氧當(dāng)量231)、30 重量份的丙締酸、0. 3重量份的氯化芐基S乙基錠、0. 1重量份的2, 6-二叔下基對甲酪及 130重量份的丙二醇甲酸醋酸醋連續(xù)添加至500mL的四口燒瓶中，且入料速度控制在25重 量份/分鐘，將溫度維持在l〇〇°C至110°C的范圍內(nèi)，反應(yīng)15小時后，即可獲得固體成分濃 度為50wt%的淡黃色透明混合液。
[0224] 接著，將100重量份的上述混合液溶于25重量份的乙二醇乙酸醋酸醋中，同時添 加13重量份的二苯甲酬四甲酸二酢，在90°C至95°C下反應(yīng)2小時，接著，添加6重量份的 四氨鄰苯二甲酸酢，并于90°C至95°C下反應(yīng)4小時，即可獲得酸價為99.Om巧OH/g的具有 不飽和基的樹脂（A-1-2)。
[02對合成例3 :具有不飽和基的樹脂（A-l-：3)的制造方法 陽226] 將400重量份的環(huán)氧化合物（型號NC-3000,日本化藥（株）制；環(huán)氧當(dāng)量 288)、102重量份的丙締酸、0. 3重量份的甲氧基酪（metho巧地enol)、5重量份的S苯基 麟及264重量份的丙二醇甲酸醋酸醋置于反應(yīng)瓶中，將溫度維持在95°C，反應(yīng)9小時后， 即可獲得酸價為2.2m巧OH/g的中間產(chǎn)物。接著，加入151重量份的四氨鄰苯二甲酸酢 (tetr址y化ophthalicanhy化ide)，在95°C下反應(yīng)4小時，即可獲得酸價為102m排DH/g，且 重均分子量為3, 200的具有不飽和基的樹脂（A-1-3)。
[0227] 合成例4 :其他堿可溶性樹脂（A-2-1)的制造方法
[0228] 將1重量份的2, 2' -偶氮雙異下臘、240重量份的丙二醇甲酸醋酸醋、20重量份的 甲基丙締酸、15重量份的苯乙締、35重量份的甲基丙締酸苯甲醋、10重量份的甘油單甲基 丙締酸醋及20重量份的N-苯基馬來酷亞胺置于裝有攬拌器及冷凝器的圓底燒瓶中，并使 燒瓶內(nèi)部充滿氮氣。之后，緩慢攬拌并升溫至80°C，使各反應(yīng)物均勻混合并進(jìn)行聚合反應(yīng)4 小時。之后，再將反應(yīng)物升溫至l〇〇°C，并且添加0. 5重量份的2, 2' -偶氮二異下臘，進(jìn)行1 小時聚合后，經(jīng)脫除揮發(fā)劑、干燥后，即可獲得堿可溶性樹脂（A-2-1)。 陽229] 合成例5 :其他堿可溶性樹脂（A-2-2)的制造方法 陽230] 將2重量份的2, 2' -偶氮雙異下臘、300重量份的二丙二醇單甲酸、15重量份的 甲基丙締酸、15重量份的2-徑基丙締酸乙醋及70重量份的甲基丙締酸苯甲醋置于裝有攬 拌器及冷凝器的圓底燒瓶中，并使燒瓶內(nèi)部充滿氮氣。之后，緩慢攬拌并升溫至80°C，使各 反應(yīng)物均勻混合并進(jìn)行聚合反應(yīng)3小時。之后，再將其升溫至100°C，并添加0. 5重量份的 2, 2' -偶氮二異下臘，進(jìn)行1小時聚合后，經(jīng)脫除揮發(fā)劑、干燥后，即可獲得堿可溶性樹脂 (A-2-2)。合成例6 :聚硅氧烷聚合物（H)的合成 陽231] 在容積為500毫升的=頸燒瓶中，加入0.5摩爾的甲基=甲氧基硅烷（W下簡稱 MTMS)、0. 45摩爾的苯基S甲氧基硅烷（W下簡稱PTM巧、0. 05摩爾的3-(S乙氧基娃基）丙 基下二酸?。╓下簡稱GF-20)及180克的4-徑基-4-甲基-2-戊酬（W下簡稱為DAA)，并 于室溫下一邊攬拌一邊于30分鐘內(nèi)添加草酸水溶液（0. 4克的草酸溶解于75克的水中）。 接著，將燒瓶浸潰于3(TC的油浴中，攬拌30分鐘后，將上述的反應(yīng)溶液加熱至11(TC，持續(xù) 攬拌W進(jìn)行聚縮合反應(yīng)。反應(yīng)6小時后，利用蒸饋方式去除溶液中的溶劑，即可得到聚娃氧 燒聚合物（H-1)。 陽232] 合成例7至9 : 陽23引合成例7至9 (H-2、H-3、H-4)使用與合成例6的聚硅氧烷聚合物（H-1)的制作方 法相同的制備方法，不同之處在于合成例7至9改變聚硅氧烷聚合物中原料的種類與使用 量及聚合條件，其配方及聚合條件分別如表1所示，此處不另寶述。 陽234]
[0235] <黑色矩陣的形成〉將下表2及3所述的黑色矩陣用感光性樹脂組合物實施例及 對比例的成分，置入一涂布機(jī)（型號為MS-A150 ;購自于新光貿(mào)易），W旋轉(zhuǎn)涂布的方式，涂 布在lOOmmX100mm的玻璃基板上，再WlOOmmHg進(jìn)行減壓干燥，歷時5秒鐘，然后于烘箱中Wl〇〇°C預(yù)烤2分鐘，可形成預(yù)烤涂膜。接著，W紫外光（曝光機(jī)型號為AG500-4N;M&RNano Technology制）lOOmJ/cm2照射預(yù)烤涂膜，之后浸潰于23°C的顯影液0). 04%氨氧化鐘）2 分鐘，W純水洗凈，再于烘箱中W24(TC進(jìn)行后烤30分鐘，可在玻璃基板上形成遮光膜。 陽236] <膜縮評價方式〉 陽237] 于前述曝光后的涂膜上任取一測定點測得膜厚（5dl)，接著置于240°C的烘箱予 W烘烤30分鐘后（即上述后烤步驟），在相同的測定點測得另一膜厚（5d2)。最后，經(jīng)下 式（IV)計算可得到膜縮率。 陽23引膜縮率（％ ) = [(5dl-5d2)/(Sdl)]X100 (IV) 陽239] 「〇」：膜縮率蘭10%
[0240] 「A」：10%<膜縮率蘭 15% 陽241] 「X」：15%<膜縮率 陽242] <表面粗糖度評價方式〉 陽243] 使用非接觸式的白光干設(shè)儀度組'審1];型號為WLILAB)量測黑色矩陣的表面，可測 得其表面粗度（Ra)，單位為nm。
[0244] 「@)」：Ra蘭40nm
[0245] 「〇」：40nm < Ra蘭70nm 陽246] 「A」：70nm < Ra蘭lOOnm 陽247] 「X」：100nm < Ra
[0248]表 2 :
[0249]
陽巧0] 表3 : 陽巧1]
陽巧2] 表2及表3中： 陽巧3]
陽254] 上述實施例僅為說明本發(fā)明的原理及其功效，而非限制本發(fā)明。本領(lǐng)域的技術(shù)人 員對上述實施例所做的修改及變化仍不違背本發(fā)明的精神。
【主權(quán)項】
1. 一種感光性樹脂組合物，其包含： 堿可溶性樹脂（A); 含乙烯性不飽和基的化合物（B); 光起始劑（C); 溶劑（D); 黑色顏料（E); 式（a)所示的化合物（F);及 式（b)所示具有芴骨架的環(huán)氧樹脂（G); 其中： 所述堿可溶性樹脂（A)包括具有不飽和基的樹脂（A-I)，且所述具有不飽和基的樹脂 (A-I)是由混合物進(jìn)行聚合反應(yīng)所制得，而所述混合物含有具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化 合物（i)，以及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物（ii);式（a)中： Ra、Rb及IT各自獨立代表經(jīng)亞烷基或亞芳基結(jié)合的三烷氧基硅烷基；及式（b)中： R21表示氰基、C 1至C 5的烷基或鹵原子； R22表不C 1至C 13的亞烷基； R23表示氫原子或甲基； R24表示C茂C 5的烷基、C 6至C 12的芳基或C 6至C 12的芳烷基； P表示O至4的整數(shù)； q表示1至10的整數(shù)；及 r表示0至4的整數(shù)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其中所述具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化 合物（i)具有如下式（I)所示的結(jié)構(gòu)：其中： R1、!?2、!?3與R4各自獨立表示氫原子、鹵素原子、C 1至C5的烷基、(^至C5的烷氧基、C 6至 C12的芳基或C 6至C 12的芳烷基。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其中所述具有至少二個環(huán)氧基的環(huán)氧化 合物（i)具有如下式（II)所示的結(jié)構(gòu)：其中：(） R5至R 18各自獨立表示氫原子、鹵素原子、C 1至C 8的烷基或C 6至C 15的芳基；及 η表示O至10的整數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其中，基于堿可溶性樹脂（A)的使用量 為100重量份，所述具有不飽和基的樹脂（A-I)的使用量為30至100重量份；含乙烯性不 飽和基的化合物（B)的使用量為40至300重量份；光起始劑（C)的使用量為10至80重量 份；溶劑（D)的使用量為1200至8000重量份；黑色顏料（E)的使用量為100至700重量 份；式（a)所示的化合物（F)的使用量為5至40重量份；式（b)所示具有芴骨架的環(huán)氧樹 脂（G)的使用量為3至30重量份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的感光性樹脂組合物，其還包含具有酸酐基或環(huán)氧基的聚硅氧 烷聚合物（H)，且所述聚硅氧烷聚合物的聚合用硅烷單體包含至少一具有式（III)結(jié)構(gòu)的 硅烷 Si(R25)t(OR26)4t 式（III) t為1至3的整數(shù)，且當(dāng)t表示2或3時，多個R25各自為相同或不同；且當(dāng)4-t為2或 3時，多個R26各自為相同或不同； 至少一個R25表示經(jīng)酸酐基取代的C 1至C i。的烷基、經(jīng)環(huán)氧基取代的C 1至C i。的烷基或 經(jīng)環(huán)氧基取代的烷氧基，且其余R25表示氫、C 1至C i。的烷基、C 2至C i。的烯基或C 6至C 15的 芳基；及R26表示氫、C 1至C 6的烷基、C 1至C 6的?；駽 6至C 15的芳基。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的感光性樹脂組合物，其中，基于堿可溶性樹脂（A)的使用量為 100重量份，所述聚硅氧烷聚合物（H)的使用量為5至40重量份。7. -種黑色矩陣，其由根據(jù)權(quán)利要求1至6中任何一項所述的感光樹脂組合物所形成。8. -種彩色濾光片，其包含根據(jù)權(quán)利要求7所述的黑色矩陣。9. 一種液晶顯示元件，其包含根據(jù)權(quán)利要求8所述的彩色濾光片。
【專利摘要】本發(fā)明有關(guān)于一種感光性樹脂組合物及其應(yīng)用，具體是一種黑色矩陣用感光性樹脂組合物，及使用黑色矩陣所形成的彩色濾光片及液晶顯示元件。上述感光性樹脂組合物包含堿可溶性樹脂(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、溶劑(D)、黑色顏料(E)、式(a)所示的化合物(F)及式(b)所示具有芴骨架的環(huán)氧樹脂(G)。根據(jù)本發(fā)明的黑色矩陣用感光性樹脂組合物具有降低膜縮及降低粗糙度的優(yōu)點。
【IPC分類】G02B5/20, G03F7/004, G02F1/1335, G03F7/027
【公開號】CN105182686
【申請?zhí)枴緾N201510251424
【發(fā)明人】曾靖淵
【申請人】奇美實業(yè)股份有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年5月18日