B):樹脂Bl(按固形物換算） 36份： 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥(株） 制） 50份； 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基小(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(注冊商 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1;巴斯夫公司制；O-酰基肟化合物） 17份： 溶劑(E);丙二醇單甲醚乙酸酯 310份： 溶劑(E): 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 249份： 以及 流平劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制） 0,1份。
[0453] 實(shí)施例5
[0454] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0455] 將著色劑(A): Cl.顏料紅254(顏料） 38.7份、 丙烯酸系顏料分散劑 16.8份、 樹脂(B):樹脂BlC按固形物換算） 14.4份、 以及 溶劑(￡):丙二醇單甲醚乙酸酯 279.4份
[0456] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0457] 著色劑(A):由式(1 -51)表示的化合物 8.9份 著色劑(A):由式(Ad2-10)表示的化合物 2.5份; 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 35.6扮； 聚合性化合物(C):.二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARA=D(注冊商標(biāo))E)PHA;日本化藥(株） 制> 50汾； 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(Irgacure(注冊商
[0458] 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1:巴斯夫公司制；O-?；鹿衔? .1.7份 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 307份； 溶劑(E): 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 251.3份； 以及 流平劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制） 0.1份。
[0459] 實(shí)施例6
[0460] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0461] 將著色劑(A): C.I.顏料紅254(顏料） 39.2份、 丙烯酸系顏料分散劑 17份、 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 14.6份、 以及 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 283.5份
[0462] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0463] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 8.9份； 著色劑(A):由式(Ad2-13)表示的化合物 2.5份； 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 35.4汾； 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAmRAD(注冊商_DPHA;日本化藥(株） 制） 50份； 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮-2-亞)]安(Irgacure(注冊商 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1:巴斯夫公司制；O-酰基肟化合物） 17汾； 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 305.6汾: 溶劑(E): 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 252.4份； 以及 流平劑(F):聚醚改性桂油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制） 0.1 #。：
[0464] 實(shí)施例7
[0465] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0466] 將著色劑(A): CU.顏料紅254(顏料） 38.1份、 丙烯酸系顏料分散劑 16.5份、
[0467] 樹脂(B):樹脂BK按固形物換算） 14.2份、 以及 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 275.3份
[0468] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0469] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 8.9份； 著色劑(A):由式(Ad2-2)表示的化合物 2.5份·， 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 35.8份： 聚合性化合物(C);二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥(株> 制） 50份； 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基-1 -(4-苯基硫烷基苯基)辛焼-1 -酮-.2-亞胺:(Irgae：ure(注冊商 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1;巴斯夫公司制；O-?；炕衔铮?Π 份； 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 308.3份； 溶劑(E): 4-羥基斗甲基-2-戊酮 250,1汾； 以及 流平劑CF):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制） 0.1份
[0470] 實(shí)施例8
[0471] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0472] 將著色劑(A): C.I.顏料紅254(顏料） 38.4份、 丙烯酸系顏料分散劑 16,6份、 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 14.3份、 以及 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 277.4份
[0473] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0474] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 E.9份； 著色劑(A):由式(Ad2-4)表示的化合物 2.5汾； 樹脂(B):樹脂BU按固形物換算） 35.7汾； 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥(株) 制） 50汾; 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基}辛焼-1-酮-2-亞胺(Irgacure(注冊商
[0475] 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1;巴斯夫公司制；O-酸基肟化合物> Π 份； 溶劑(E):丙一.醇單甲醚乙酸酯 307,6份； 溶劑(E): 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 250.7份； 以及 流平劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制） 0,1份。
[0476] 實(shí)施例9
[0477] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0478] 將著色劑(A): C.I.顏料紅254(顏料） 14.8份、 丙烯酸系顏枓分散劑 6.4份、 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 5.5份、 以及 溶劑(E).-丙二醇單甲醚乙酸酯 107.0份
[0479] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0480] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 11.6份 著色劑(A):由式(Ad2-16)表示的化合物 7汾： 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算> 44.5汾； 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(ΚΑΜΗΛΟ(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥(株） 制） 50汾； 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛焼酮-2-亞胺(Irgacure(注冊商 標(biāo))〇XE-〇1;巴斯夫公司制；0-?；炕衔? 17份; 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 404.5汾； 溶劑(E): 4-經(jīng)基-4-甲基-2-戊酮 203.4份； IsXJi 流平劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制} 0.1份。
[0481] 實(shí)施例10
[0482] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0483] 將著色劑(A): Cl.顏料紅254(顏料） 4Q.5 #、 丙烯酸系顏料分散劑 17.6份、
[0484] 樹脂(B):樹脂BI(按固形物換算） 15·：!份、 以及 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 292.6份
[0485] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0486] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 9·]份： 著色劑(A):由式(Ad2-16)表示的化合物 0,5份； 樹脂(B):樹脂BK按固形物換算） 3:4.9份： 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥(株） 制） 50份： 聚合引發(fā)劑(〇):隊苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-麵-2-亞胺:(1_?；_(注冊商 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1;巴斯夫公司制；O-?；炕衔铮?17份： 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 305.0份： 溶劑(E); 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 ：2:43,:8.份； 以及 流平劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制） 0,1份。
[0487] 比較例1
[0488] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0489] 將著色劑(A): C.I,顏料紅254(顏料） 17.8份、 丙烯酸系顏料分散劑 7.7份、 樹脂(B):樹脂_B1(按固形物換算） 良7份、 以及 溶劑(E):內(nèi)二醇單甲醚乙酸酯 128.9份
[0490] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0491] 將著色劑(A): C.I.顏料黃138(顏料） 7.4份、 丙烯酸系顏料分散劑 3.1份、 樹脂(B):樹脂Bl(按固形物換算） 3.1份、 以及 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 47.7份
[0492] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0493] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 11,9份； 樹脂(B):樹脂Bl (按固形物換算） 40.2份； 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯_YARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥(株> 制） 50份； 聚合引發(fā)劑(〇):1^-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷基苯基)辛焼-】-酮-2-亞胺(1職(；就(注冊商 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1;巴斯夫公司制；O-?；炕衔铮?Π 份； 溶劑CE):丙二醇單甲醚乙酸酯 349.9份； 溶劑(E): 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 225.6份； 隊及 流T劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400;東麗道康寧株式會社制）0.1份，
[0494] 比較例2
[0495] 通過將以下成分進(jìn)行混合而獲得著色固化性樹脂組合物：
[0496] 將著色劑(A}: C.L顏料紅254(顏料） 53.1份、 丙烯酸系顏料分散劑 23份、 樹脂(B):樹脂B](按固形物換算） 19.8份、 以及 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 383.5份
[0497] 進(jìn)行混合，使用珠磨機(jī)將顏料充分地分散而得到的顏料分散液；
[0498] 著色劑(A):由式(1-51)表示的化合物 9份; 樹脂(B);樹脂Bl(按固形物換算） ：3:0,2份； 聚合性化合物(C):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注冊商標(biāo))DPHA;日本化藥C株） 諱!J) 50份； 聚合引發(fā)劑(D): N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基硫烷棊苯基)辛病亞胺(Itgacwre(注冊商· 標(biāo))ΟΧΕ-Ο1;巴斯夫公司制；O-酰基肟化合物） 17份； 溶劑(E):丙二醇單甲醚乙酸酯 261.2份； 溶劑(E): 4-羥基-4-甲基-2-戊酮 涵織' 以及 流平劑(F):聚醚改性硅油(Toray silicone SH8400:東麗道康寧株式會社制） 0.1份。
[0499] [著色圖案的制作]
[0500] 在2英寸見方的玻璃基板（EAGLE XG ;康寧公司制）上，將實(shí)施例1~10以及比 較例1~2的著色固化性樹脂組合物分別利用旋涂法涂布，然后在IOOtC預(yù)烘烤3分鐘而形 成了著色組合物層。
[0501] 冷卻為室溫后，將形成有著色組合物層的基板與石英玻璃制光掩模的間隔設(shè)為 200 μπι，使用曝光機(jī)（TME-150RSK ;拓普康（株）制），在大氣氣氛下，以60mJ/cm2的曝光量 (365nm基準(zhǔn)）進(jìn)行了曝光。予以說明，作為光掩模，使用了形成了 100 μπι的線和間距（Line and Space)圖案的光掩模。
[0502] 將曝光后的著色組合物層在25°C以70秒浸沒于包含0. 12%非離子系表面活性劑 和0. 04%氫氧化鉀的水溶液而顯影，水洗后，烘箱中，在230°C進(jìn)行后烘烤25分鐘，從而獲 得了著色圖案。
[0503] [膜厚測定]
[0504] 對于所獲得的著色圖案，使用膜厚測定裝置（DEKTAK3 ;日本真空技術(shù)（株）制）而 測定膜厚。結(jié)果示于表2。
[0505] [色度評價]
[0506] 對于所獲得的著色圖案，使用測色機(jī)（0SP-SP-200 ;奧林巴斯公司制）而測定分 光，使用C光源的特性函數(shù)而測定出CIE的XYZ表色系統(tǒng)中的xy色度坐標(biāo)（x，y)和三刺激 值Y。Y的值越大則表示明度越高。結(jié)果示于表2。
[0507] [耐熱性評價]
[0508] 除不經(jīng)由光掩模而進(jìn)行曝光以外，按照與著色圖案的制成同樣的次序，在230°C進(jìn) 行后烘烤25分鐘后而制成了膜厚為2. 5 μm的著色涂膜。
[0509] 將該著色涂膜在230°C加熱2小時，其加熱前后的著色涂膜的色差（Δ Eab*)通過 使用測色機(jī)（0SP-SP-200;奧林巴斯公司制）而測定。AEab值小的一方的耐熱性良好。結(jié) 果示于表2。
[0510] [耐光性評價]
[0511] 除不經(jīng)由光掩模而進(jìn)行曝光以外，按照與著色圖案的制成同樣的次序，在230°C進(jìn) 行后烘烤25分鐘后而制成了膜厚為2. 5 μm的著色涂膜。
[0512] 在著色涂膜之上配置紫外線截止濾波器（COLORED OPTICAL GLASS L38 ;Η0ΥΑ公司 制；將380nm以下的光去除。），利用耐光性試驗機(jī)（Suntest CPS+ :東洋精機(jī)公司制），照射 了氙燈光48小時。
[0513] 測定照射前后的xy色度坐標(biāo)（X，y)以及Y，根據(jù)該測定值通過JIS Z 8730 : 2009 (7.色差的計算方法）中記載的方法計算色差Λ Eab*，結(jié)果示于表2。Λ Eab*越小則 表示顏色變化越小，如果Λ Eab*為5以下，那么可以說該著色涂膜作為濾色器而言在實(shí)用 上沒有問題。
[0514] 結(jié)果示于表2。
[0515] [耐溶劑性評價]
[0516] 除不經(jīng)由光掩模而進(jìn)行曝光以外，按照與著色圖案的制成同樣的次序，在230Γ進(jìn) 行后烘烤25分鐘后而制成了膜厚為2. 5 μm的著色涂膜。
[0517] 所獲得的著色涂膜的色度通過使用測色機(jī)（0SP-SP-200 ;奧林巴斯公司制）而測 定。接著，將該著色涂膜浸沒于固定保持23°C的大量過剩的N-甲基-2-吡咯烷酮中30分 鐘，浸沒后的著色涂膜的色度通過同樣地操作而測定。
[0518] 關(guān)于色差的評價基準(zhǔn)，如果Δ Eab*為2以下則基本上未發(fā)現(xiàn)色相（color phase) 變化，顯示作為濾色器而言良好的特性，如果A Eab*超過2并且是5以下，那么雖然發(fā)現(xiàn)些 許的色相變化，但其為在濾色器的實(shí)用上沒有問題的程度，如果AEab*為5以上，那么可確 認(rèn)清楚的色相變化，是作為濾色器而言存在問題的程度。結(jié)果示于表2。
[0521] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0522] 根據(jù)本發(fā)明的著色固化性樹脂組合物，可提供耐溶劑性優(yōu)異的濾色器。由該著色 固化性樹脂組合物制造的濾色器的耐溶劑性優(yōu)異，因而可優(yōu)選應(yīng)用于液晶顯示裝置、有機(jī) EL裝置、電子紙等顯示裝置和固體攝像元件。
【主權(quán)項】
1. 一種著色固化性樹脂組合物，其包含著色劑（A)、樹脂度)、聚合性化合物似w及聚 合引發(fā)劑值)， 著色劑（A)包含紅色顏料（A-1)W及染料（A-2)， 染料（A-2)包含咕噸染料W及香豆素染料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的著色固化性樹脂組合物，其中，紅色顏料（A-1)是選自由顏料 紅177、顏料紅242W及顏料紅254組成的組中的至少一種顏料。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色固化性樹脂組合物，其中，咕噸染料是由式（la)表 示的化合物，式（la)中，Ri~R4相互獨(dú)立地表示氨原子、可具有取代基的碳原子數(shù)1~20的一價 飽和控基或者可具有取代基的碳原子數(shù)6~10的一價芳香族控基， 所述飽和控基中所含的-C&-也可被-0-、-CO-或-NRii-取代，Ri^及R2也可相互鍵 合，與它們所鍵合的氮原子一起形成包含氮原子的環(huán)，炒^及R4也可相互鍵合，與它們所鍵 合的氮原子一起形成包含氮原子的環(huán)， R5表示-OH、-SO3、-SO3H、-S〇3Z\ -COzH、-C〇2Z\ -COzR8、-SO3R8或-SO2NR9r1°， R6W及R7各自獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的烷基，m表示0~5的整數(shù)，m為2W上之時，多個R5可相同也可不同， a表示0或1的整數(shù)， X表不面素原子， Z+表示+N巧ii)4、Na+或Κ% RS表示碳原子數(shù)1~20的一價飽和控基，該飽和控基中所含的氨原子也可被面素原子 取代， R9W及R1°相互獨(dú)立地表示氨原子或者可具有取代基的碳原子數(shù)1~20的一價飽和控 基，該飽和脂肪族控基中所含的-邸2-也可被-0-、-C0-、-NH-或-NR8-取化R9W及R"也 可相互鍵合，與它們所鍵合的氮原子一起形成3~10元含氮雜環(huán)， Rii相互獨(dú)立地表示氨原子、碳原子數(shù)1~20的一價飽和控基或碳原子數(shù)7~10的芳 烷基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色固化性樹脂組合物，其中，香豆素染料是由式（Ad2) 表示的化合物，式（Ad2)中，LE表示碳原子數(shù)1~20的二價控基或者橫酷基，該控基中所含的氨原子 也可被氣原子取代， χΕ表不氧原子或者硫原子， 及R2^各自獨(dú)立地表示可具有取代基的苯基或碳原子數(shù)1~20的烷基，也可在構(gòu) 成該烷基的碳原子間插入氧原子， RW~各自獨(dú)立地表示氨原子、面素原子、氯基、硝基、氨基甲酯基、氨基橫酷 基、-SOsM^、-COzM^、徑基、甲酯基、氨基、碳原子數(shù)1~20的一價控基，也可在構(gòu)成該控基 的碳原子間插入氧原子、硫原子、-n(rw)-、橫酷基或者幾基，該控基中所含的氨原子也可 被面素原子、氯基、硝基、氨基甲酯基、氨基橫酷基、-SOsM^、-COzM^、徑基、甲酯基或者氨基取 化-5〇31明及-C0 2M嘴分別存在多個的情況下，它們可W為相同，也可W不同， RW表示氨原子或者碳原子數(shù)1~20的一價控基，在存在多個-N巧W)-的情況下，它 們可W為相同，也可W不同， MG表不氨原子或者堿金屬原子。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的著色固化性樹脂組合物，其中，咕噸染料與香豆素染料的 含有比即咕噸染料：香豆素染料按照質(zhì)量基準(zhǔn)為60 :40~99 :1。6. -種濾色器，其由權(quán)利要求1或2所述的著色固化性樹脂組合物形成。7. -種液晶顯示裝置，其包含權(quán)利要求6所述的濾色器。
【專利摘要】一種著色固化性樹脂組合物，其包含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、以及聚合引發(fā)劑(D)，著色劑(A)包含紅色顏料(A-1)以及染料(A-2)，染料(A-2)包含呫噸染料以及香豆素染料。
【IPC分類】G03F7/004, G03F7/027
【公開號】CN105319846
【申請?zhí)枴緾N201510299336
【發(fā)明人】秋山裕次, 井上勝治
【申請人】東友精細(xì)化工有限公司
【公開日】2016年2月10日
【申請日】2015年6月3日