[0076] 充分注意急劇的發(fā)熱、發(fā)泡等并考慮到安全性,上述多元醇與上述聚異氰酸酯的 反應(yīng)可以通過如下方法來進(jìn)行:在優(yōu)選50°C?120°C、更優(yōu)選80°C?100°C的反應(yīng)溫度下將 上述多元醇和上述聚異氰酸酯一并混合或利用將任一方向另一方中滴加等方法進(jìn)行逐次 供給,使其反應(yīng)大致1小時?15小時左右。
[0077] 能夠作為上述組合物(a)使用的、上述聚氨酯樹脂(al)的水分散體可以通過以下 方式來制造:通過利用上述方法使上述多元醇、上述聚異氰酸酯和根據(jù)需要的鏈延長劑發(fā) 生反應(yīng)來制造聚氨酯樹脂(al),并根據(jù)需要將上述聚氨酯樹脂(al)所具有的陰離子性基 團(tuán)等親水性基團(tuán)的一部分或全部中和等后,將其與作為上述組合物(a)的溶劑使用的水性 介質(zhì)混合。
[0078] 更具體而言,通過利用上述方法使上述多元醇與上述聚異氰酸酯發(fā)生反應(yīng)來制造 末端具有異氰酸酯基的氨基甲酸酯預(yù)聚物,并根據(jù)需要將上述氨基甲酸酯預(yù)聚物所具有的 陰離子性基團(tuán)等親水性基團(tuán)的一部分或全部中和后,將其與上述水性介質(zhì)混合,再根據(jù)需 要使用上述鏈延長劑進(jìn)行鏈延長,由此可以制造能夠作為上述組合物(a)使用的聚氨酯樹 脂(al)分散或溶解于水性介質(zhì)中而成的聚氨酯樹脂水分散體。
[0079] 上述聚異氰酸酯與上述多元醇的反應(yīng)優(yōu)選以例如使上述聚異氰酸酯所具有的異 氰酸酯基與上述多元醇所具有的羥基的當(dāng)量比例〔異氰酸酯基/羥基〕達(dá)到〇. 9?2的范 圍來進(jìn)行。
[0080] 在制造上述聚氨酯樹脂(al)時,也可以使用有機(jī)溶劑來作為溶劑。
[0081] 作為上述有機(jī)溶劑,例如可以單獨使用或兩種以上地使用:丙酮、甲乙酮等酮;四 氫呋喃、二噁烷等醚;乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯;乙腈等腈;二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯 烷酮等酰胺。
[0082] 上述有機(jī)溶劑優(yōu)選在上述聚氨酯樹脂(al)的制造后利用蒸餾法等來除去。但是, 在使用含有聚氨酯樹脂(al)和有機(jī)溶劑的組合物作為上述組合物(a)的情況下,也可以將 制造上述聚氨酯樹脂(al)時所使用的有機(jī)溶劑用作上述組合物(a)的溶劑。
[0083] 作為上述聚氨酯樹脂(al),從形成上述密合性優(yōu)異的鍍核圖案的方面出發(fā),優(yōu)選 使其重均分子量必須為5千以上,優(yōu)選為500000以下,更優(yōu)選使用重均分子量為20000? 100000的聚氨酯樹脂。
[0084] 若在上述聚氨酯樹脂(al)中導(dǎo)入具有與在后述的含有成為鍍核的粒子的墨液 (b)中作為該粒子的保護(hù)劑使用的有機(jī)化合物相反應(yīng)性的官能基,則使受理層(A)與鍍核 圖案⑶的層間密合性更為優(yōu)異。因此,導(dǎo)入到聚氨酯樹脂(al)中的官能基是根據(jù)所使用 的墨液中所含的保護(hù)劑的官能基所選擇的官能基,作為通常導(dǎo)入反應(yīng)性官能基的方法,可 列舉使用具有該官能基的多元醇作為能夠在制造上述聚氨酯樹脂(al)時使用的多元醇的 方法。例如若為導(dǎo)入酮基作為官能基的情況,則可列舉使用具有酮基的多元醇作為上述多 元醇的方法。
[0085] 此外,若為導(dǎo)入環(huán)氧基作為上述官能基的情況,則可列舉使用具有環(huán)氧基的多元 醇作為在制造上述聚氨酯樹脂(al)時使用的多元醇的方法。
[0086] 此外,若為導(dǎo)入羧酸基作為上述官能基的情況,則可列舉使用具有上述羧基的多 元醇作為制造上述聚氨酯樹脂(al)時使用的多元醇的方法。
[0087] 此外,若為導(dǎo)入異氰酸酯基或嵌段異氰酸酯基作為上述官能基的情況,則可列舉 例如:在使上述多元醇與上述聚異氰酸酯反應(yīng)來制造聚氨酯樹脂(al)時以殘存異氰酸酯 基的方式進(jìn)行調(diào)整的方法;或者,使用甲乙酮肟等嵌段化劑將該異氰酸酯基進(jìn)行嵌段化的 方法。
[0088] 上述聚氨醋樹脂(al)優(yōu)選以相對于上述聚氨醋樹脂(al)整體為50mmol/kg? 5000mmol/kg的范圍的量含有能夠與墨液(b)中所含的保護(hù)劑中的反應(yīng)性官能基發(fā)生交聯(lián) 反應(yīng)的官能基。
[0089] 此外,上述聚氨酯樹脂(al)可以分別具有上述官能基之外的例如烷氧甲硅烷基、 硅醇基、羥基、氨基等交聯(lián)性官能基。
[0090] 上述交聯(lián)性官能基通過在擔(dān)載上述鍍核墨液的受理層(A)中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)來形 成耐久性優(yōu)異的鍍核圖案,從這一方面考慮是優(yōu)選的。
[0091] 上述烷氧甲硅烷基及硅醇基可以通過在制造上述聚氨酯樹脂(al)時使用γ-氨 基丙基三乙氧基硅烷等而導(dǎo)入到上述聚氨酯樹脂(al)中。
[0092] 此外,作為上述聚氨酯樹脂(al),在實施后述的非電解鍍處理的情況下,從基于鍍 敷處理工序中使用的包含強堿或強酸性物質(zhì)的鍍敷藥劑的影響而賦予能夠防止基質(zhì)樹脂 層及上述鍍核圖案從支撐體剝離的水平的、優(yōu)異耐久性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用具有脂肪族 環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂。
[0093] 上述脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)可列舉例如環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、丙基環(huán) 己基、三環(huán)〔5,2,1,0,2,6〕癸基、雙環(huán)〔4,3,0〕壬基、三環(huán)〔5,3,1,1〕十二烷基、丙基三環(huán)〔 5,3,1,1〕十二烷基、降冰片烯基、異冰片基、二環(huán)戊基、金剛烷基等。其中,從得到耐久性優(yōu) 異的鍍核圖案的方面考慮,優(yōu)選為環(huán)己基、降冰片烯基、異冰片基或金剛烷基。
[0094] 如上所述的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)可以通過使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯或 具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇作為在聚氨酯樹脂(al)的制造中使用的聚異氰酸酯或多元 醇而導(dǎo)入到聚氨酯樹脂(al)中。其中,優(yōu)選使用具有源自具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇 的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂,從大幅提高受理層(A)對各種上述基材的密合性的方面 考慮,特別優(yōu)選使用具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯及具有源自具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的 多元醇的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚氨酯樹脂。此外,脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)優(yōu)選以相對于聚氨酯樹脂 (al)的總量為2000mmol/kg?5500mmol/kg的范圍的量包含在聚氨酯樹脂中,從樹脂對基 材的密合性、尤其防止在鍍敷處理工序中受理層從上述基材剝離、提高耐久性的方面考慮, 更優(yōu)選使用具有3000mmol/kg?5000mmol/kg的脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚氨醋樹脂。
[0095] 作為上述組合物(a)中所含的乙烯基樹脂(a2),可以使用具有聚合性不飽和雙鍵 的單體的聚合物。具體而言,可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、天然 橡膠、合成異丙烯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系樹脂等。其中,在如上述那樣利 用有機(jī)化合物保護(hù)成為鍍核的粒子(bl)的情況下,從容易導(dǎo)入能夠與該有機(jī)化合物發(fā)生 交聯(lián)反應(yīng)的官能基的方面出發(fā),優(yōu)選使用丙烯酸系樹脂。
[0096] 作為上述丙烯酸系樹脂,可以使用將(甲基)丙烯酸單體聚合而得的聚合物或共 聚物。另外,(甲基)丙烯酸單體是指丙烯酸單體及甲基丙烯酸單體中的任意一方或兩方。 此外,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸中的一方或兩方,(甲基)丙烯酸酯是指丙 烯酸酯及甲基丙烯酸酯中的一方或兩方。
[0097] 作為上述(甲基)丙烯酸單體,例如可以使用:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯 酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基) 丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、 (甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸 異冰片基酯、(甲基)丙烯酸降冰片基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷 基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯等(甲基)丙 烯酸酯;(甲基)丙烯酸2, 2, 2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2, 2, 3, 3-五氟丙酯、(甲基)丙 烯酸全氟環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,_四氟丙酯、(甲基)丙烯酸β-(全氟己基)乙 酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丁二醇二 (甲基)丙烯酸酯、(聚)新戊二醇二(甲基)丙烯酸醋、Ν,Ν' -亞甲基雙(甲基)丙烯酰 胺等(甲基)丙烯酸烷基酯;三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
[0098] 其中,從使所得的受理層(A)與基材的密合性以及與鍍核圖案的密合性更優(yōu)異的 觀點出發(fā),優(yōu)選將含有甲基丙烯酸甲酯10?70質(zhì)量%和具有碳原子數(shù)2?12的烷基的 (甲基)丙烯酸烷基酯10?50質(zhì)量%的乙烯基單體混合物聚合而得的(甲基)丙烯酸單 體。
[0099] 作為向上述乙烯基樹脂(a2)中導(dǎo)入能夠與用作后述的成為鍍核的粒子(bl)的保 護(hù)劑的有機(jī)化合物反應(yīng)而形成鍵的官能基的方法,可列舉使用具有官能基的單體作為上述 具有聚合性不飽和雙鍵的單體的方法。例如若為導(dǎo)入酮基作為官能基的情況,例如可列舉 使用二丙酮丙烯酰胺等具有酮基的單體的方法。
[0100] 此外,若為導(dǎo)入乙酰乙酰氧基作為上述官能基的情況,則可列舉例如使用(甲基) 丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯的方法。
[0101] 此外,若為導(dǎo)入環(huán)氧基作為上述官能基的情況,則可列舉例如(甲基)丙烯酸縮水 甘油酯、(甲基)丙烯酸烯丙基縮水甘油酯的方法。
[0102] 此外,若為導(dǎo)入酸基或酸酐基作為上述官能基的情況,則可列舉例如使用丙烯酸、 甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧乙酯、2-(甲基)丙烯?;?、巴豆酸、衣康酸、馬來 酸、富馬酸、衣康酸半酯、馬來酸半酯、馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、β-(甲基)丙烯酰氧 基乙基氫琥珀酸酯、檸康酸、檸康酸半酯、檸康酸酐等具有羧基的單體或其酸酐的方法。
[0103] 此外,若為導(dǎo)入異氰酸酯基或嵌段異氰酸酯基作為上述官能基的情況,則可列舉 例如使用(甲基)丙烯?;惽杷狨?、(甲基)丙烯酰基異氰酸乙酯、或者它們的酚或甲乙 酮肟加成物等具有異氰酸酯基的單體或其嵌段化物的方法。
[0104] 此外,若為導(dǎo)入N-烷醇基作為上述官能基的情況,則可列舉使用N-羥甲基(甲 基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丙 氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁氧基甲基(甲基) 丙烯酰胺、N-異丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-戊氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙醇 丙烯酰胺、N-丙醇丙烯酰胺等的方法。
[0105] 此外,作為上述丙烯酸系樹脂,可以根據(jù)需要使用具有酰胺、羥基、氨基、甲硅烷 基、P「丙陡基、P惡挫琳基、環(huán)戊條基等交聯(lián)性官能基的丙條酸系樹脂。
[0106] 作為能夠在向上述丙烯酸系樹脂等乙烯基樹脂(a2)中導(dǎo)入上述交聯(lián)性官能基時 使用的單體,例如可以使用(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯 酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯 酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸(4-羥基甲基環(huán)己基)甲酯、(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲 基)丙烯酸聚乙二醇、N-羥基乙基(甲基)丙烯酰胺等具有羥基的乙烯基單體:(甲基)丙 烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N-單烷基氨基烷基酯、(甲 基)丙烯酸N,N-二烷基氨基烷基酯等具有氨基的乙烯基單體;乙烯基三氯硅烷、乙烯基三 甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、γ-(甲基)丙烯 酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰 氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-(甲基) 丙烯酰氧基丙基三異丙氧基硅烷、N- β - (Ν-乙烯基芐基氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲氧基 硅烷及其鹽酸鹽等具有甲硅烷基的聚合性單體;(甲基)丙烯酸2-吖丙啶基乙基等具有吖 丙啶基的聚合性單體;2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-2-噁唑啉等具有噁唑啉基的聚 合性單體;(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯酯等具有環(huán)戊烯基的聚合性單體;丙烯醛、二丙酮(甲 基)丙烯酰胺等具有羰基的聚合性單體等。
[0107] 此外,在制造上述乙烯基樹脂(a2)時,也可以與上述(甲基)丙烯酸單體等-起 組合使用乙酸乙稀醋、丙酸乙稀醋、丁酸乙稀醋、新癸酸(versatic acid)乙稀醋、甲基乙稀 基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚、(甲基) 丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯甲醚、α-鹵代苯乙烯、乙烯基萘、 二乙稀基苯乙稀、異戊二稀、氯丁二稀、丁二稀、乙稀、四氟乙稀、偏氟乙稀、N-乙稀基卩比略燒 酮、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、烯 丙基磺酸、2-甲基烯丙基磺酸、(甲基)丙烯酸2-磺基乙酯、(甲基)丙烯酸2-磺基丙酯、 "Adekaria Soap ΡΡ-70、ΡΡΕ-710"(株式會社ADEKA制)等或它們的鹽等。
[0108] 上述丙烯酸系樹脂等的乙烯基樹脂(a2)可以通過將上述具有聚合性不飽和雙鍵 的單體的混合物利用一直以來已知的方法進(jìn)行聚合來制造,但是從制造密合性優(yōu)異的鍍核 圖案的方面出發(fā),優(yōu)選應(yīng)用乳液聚合法。
[0109] 作為上述乳液聚合法,例如可以應(yīng)用:將水、具有聚合性不飽和雙鍵的單體的混合 物、聚合引發(fā)劑和根據(jù)需要添加的鏈轉(zhuǎn)移劑、乳化劑、分散穩(wěn)定劑等一并供給到反應(yīng)容器中 并混合來進(jìn)行聚合的方法;將具有聚合性不飽和雙鍵的單體的混合物滴加到反應(yīng)容器中來 進(jìn)行聚合的單體滴加法;將預(yù)先混合有具有聚合性不飽和雙鍵的單體的混合物、乳化劑等 和水的混合物滴入到反應(yīng)容器中來進(jìn)行聚合的預(yù)乳化法等。
[0110] 上述乳液聚合法的反應(yīng)溫度根據(jù)所使用的(甲基)丙烯酸單體等具有聚合性不飽 和雙鍵的單體及聚合引發(fā)劑的種類的不同而不同,例如優(yōu)選在30°C?90°C左右進(jìn)行1小 時?10小時左右。
[0111] 作為上述聚合引發(fā)劑,例如可以使用:過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨等過硫酸鹽; 過氧化苯甲酰、枯烯過氧化氫、叔丁基過氧化氫等過氧化物、過氧化氫等。此外,可以僅使用 上述過氧化物來進(jìn)行自由基聚合,也可以同時使用上述過氧化物與如抗壞血酸、異抗壞血 酸、異抗壞血酸鈉、甲醛次硫酸鹽等的金屬鹽、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、氯化鐵等之類的還 原劑。此外,作為上述聚合引發(fā)劑,也可以使用4,4' -偶氮雙(4-氰基戊酸)、2, 2'-偶氮 雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽等偶氮引發(fā)劑。
[0112] 作為能夠在上述丙烯酸系樹脂等乙烯基樹脂(a2)的制造中使用的乳化劑,可列 舉陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性離子性表面活性 劑等。
[0113] 作為上述陰離子性表面活性劑,例如可以使用高級醇的硫酸酯及其鹽、烷基苯磺 酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基磺酸鹽、聚氧乙烯烷基二苯基醚磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚的硫酸 半酯鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、琥珀酸二烷基酯磺酸鹽等,具體而言,可以使用"LATEMUL E-118B"(花王株式會社制的聚氧乙烯烷基醚的硫酸鈉鹽)。作為上述非離子性表面活 性劑,例如可以使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯二苯基醚、聚氧乙 烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、炔二醇系表面活性劑等。
[0114] 作為上述陽離子性表面活性劑,例如可以使用烷基銨鹽等。作為性離子性表面活 性劑,例如可以使用烷基(酰胺)甜菜堿、烷基二甲基胺氧化物等。
[0115] 作為上述乳化劑,除了上述的表面活性劑以外,還可以使用氟表面活性劑、硅酮表 面活性劑、通常被稱作"反應(yīng)性乳化劑"的分子內(nèi)具有聚合性不飽和基團(tuán)的乳化劑。
[0116] 作為上述反應(yīng)性乳化劑,例如可以使用"LATEMUL S-180"(花王株式會社制、具有 磺酸基及其鹽的反應(yīng)性表面活性劑)、"Eleminol JS-2、RS-30"(三洋化成工業(yè)株式會社 制)、"Aqualon批-10、批-20、腿_1025"(第一工業(yè)制藥株式會社制、具有硫酸基或其鹽的反 應(yīng)性表面活性劑)、"Adekaria Soap SE-10、SE_2〇"(株式會社 ADEKA 制);"New Frontier A-229E"(第一工業(yè)制藥株式會社制、具有磷酸基的反應(yīng)性表面活性劑);"Aqualon RN-10、 RN-20、RN-30、RN-50"(第一工業(yè)制藥株式會社制、具有非離子性親水基團(tuán)的反應(yīng)性表面活 性劑)等。
[0117] 作為能夠在上述丙烯酸系樹脂等乙烯基樹脂(a2)的制造中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑,可 以使用月桂基硫醇等,優(yōu)選以相對于含有上述(甲基)丙烯酸單體的具有聚合性不飽和雙 鍵的單體的混合物的總量為〇質(zhì)量%?1質(zhì)量%的范圍的量來使用,更優(yōu)選為〇質(zhì)量%? 0. 5質(zhì)量%的范圍。
[0118] 在使用乙烯基樹脂(a2)而不使用聚氨酯樹脂(al)作為上述組合物(a)中的樹 脂的情況下,優(yōu)選使用使重均分子量為10萬以上且酸值為10?80的乙烯基樹脂分散到 水性介質(zhì)而成的物質(zhì),也可以根據(jù)需要含有選自水溶性樹脂及填充材料中的1種以上的成 分(z),優(yōu)選制成以使上述成分(z)相對于上述乙烯基樹脂(a2)的總量的含量達(dá)到0質(zhì) 量%?15質(zhì)量%的方式配合成的組合物。
[0119] 作為上述酸值,從賦予更優(yōu)異的耐濕熱性的觀點出發(fā),優(yōu)選為10?75的范圍,更 優(yōu)選為15?70的范圍,進(jìn)一步優(yōu)選為25?70的范圍,特別優(yōu)選為35?70的范圍。
[0120] 作為以此種方法進(jìn)行調(diào)整時所使用的乙烯基樹脂的重均分子量的上限值,并無特 別限定,優(yōu)選為大致1000萬以下,從確保后述的墨液(b)的印刷適應(yīng)性的觀點出發(fā),優(yōu)選為 500萬以下。
[0121] 乙烯基樹脂的重均分子量的測定通??梢允褂脤⑸鲜鲆蚁┗鶚渲琒Omg和四氫呋 喃20ml混合并攪拌12小時后的混合物作為測定試樣、并且利用凝膠滲透色譜法(GPC法) 來進(jìn)行。作為測定裝置,可以使用東曹株式會社制高效液相色譜儀HLC-8220型,作為色譜 柱,可以使用東曹株式會社制TSKgelGMH XLX 4色譜柱,作為洗脫液,可以使用四氫呋喃,作 為檢測器,可以使用RI檢測器。
[0122] 但是,在上述乙烯基樹脂的分子量超過大致100萬時,有時難以利用采用了上述 GPC法等的通常的分子量測定方法來測定乙烯基樹脂的分子量。
[0123] 具體而言,即使將重均分子量超過100萬的乙烯基樹脂80mg與四氫呋喃20ml混 合并攪拌12小時,也不會完全溶解上述乙烯基樹脂,在使用1 μ m的膜濾器過濾上述混合液 的情況下,有時能夠在上述膜濾器上確認(rèn)到包含乙烯基樹脂的殘渣。
[0124] 此種殘渣是源自具有超過大致100萬的分子量的乙烯基樹脂的殘渣,因此即使使 用通過上述過濾得到的濾液并利用上述GPC法來測定分子量,有時也難以測定適當(dāng)?shù)闹鼐?分子量。
[0125] 為此,本發(fā)明中上述過濾的結(jié)果判斷為能夠在上述膜濾器上確認(rèn)到的殘渣為重均 分子量超過100萬的乙稀基樹脂。
[0126] 此外,上述乙烯基樹脂是能夠分散到水性介質(zhì)中的樹脂,其一部分可以溶解于水 性介質(zhì)。
[0127] 上述具有酸基的乙烯基樹脂可以通過以相對于乙烯基單體混合物的總量為0.2 質(zhì)量%?15質(zhì)量%的范圍的量使用具有酸基的乙烯基單體而容易地得到,優(yōu)選以1.5質(zhì) 量%?12質(zhì)量%的范圍的量來使用,更優(yōu)選以3. 5質(zhì)量%?11質(zhì)量%的范圍的量來使用, 進(jìn)一步優(yōu)選以超過5質(zhì)量%且11質(zhì)量%以下的范圍的量來使用。通過使用規(guī)定量的具有 酸基的乙烯基單體,可以對所得的乙烯基樹脂賦予良好的水分散穩(wěn)定性或耐濕熱性等