金屬表面處理劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種金屬表面處理劑，詳細(xì)而言，涉及一種可通過絲網(wǎng)印刷涂布，且可 有效地用于形成耐水性、耐熱性優(yōu)異的橡膠-金屬復(fù)合體時的金屬表面處理等的金屬表面 處理劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為需要耐水性、耐LLC(長效冷卻劑）性及耐熱性的油封、墊片、隔膜、閥等橡 膠-金屬復(fù)合體的金屬材料，主要使用不銹鋼。
[0003] 即使對不銹鋼直接應(yīng)用硫化粘接劑并使其與橡膠粘接而制作橡膠金屬層疊板，也 存在耐液粘接耐久性差的問題。另外，若使用水、LLC等對該橡膠金屬層疊板實(shí)施浸漬試驗(yàn)， 則存在產(chǎn)生粘接剝離的問題。
[0004] 為了解決該問題，本申請人在之前提出了作為涂布硫化粘接劑之前的前處理，在 不銹鋼上實(shí)施涂布型鉻酸鹽處理，提高對水、LLC等的耐性（專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2)。 [0005] 然而，在涂布型鉻酸鹽處理中，由于含有Cr6+離子，因此，從環(huán)保方面來看不優(yōu)選。
[0006] 對此，市面上也銷售以酚類樹脂為基體的各種硫化粘接劑用底涂劑。
[0007] 但是，該底涂劑在與不銹鋼的粘接中未顯示充分的粘接性、耐水性。
[0008]因此，本申請人還提出了在制造橡膠-金屬復(fù)合體時，作為金屬和橡膠的粘接劑， 以烷氧基硅烷為基體的各種硫化粘接劑組合物。
[0009] 這些硫化粘接劑組合物特別適于與預(yù)先進(jìn)行了化學(xué)或物理表面處理的金屬表面 的粘接，但在應(yīng)用于無處理的金屬表面的情況下，無法得到例如實(shí)施了涂布型鉻酸鹽處理 的不銹鋼的情況那樣的密合性。
[0010] 另外，在實(shí)際使用環(huán)境中，同時在同一液體中浸漬不同種類金屬的狀態(tài)下接觸的 情況較多，在這樣的情況下，在形成橡膠金屬層疊體的不銹鋼板和與其接觸的不同種類金 屬之間產(chǎn)生電位，發(fā)現(xiàn)促進(jìn)粘接剝離及起泡產(chǎn)生的現(xiàn)象（專利文獻(xiàn)3~12)。
[0011] 為了解決這些課題，提出了一種含有有機(jī)金屬化合物及二氧化硅的金屬表面處理 劑（專利文獻(xiàn)13)。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)
[0014] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2000-006307號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)2 :日本特開平11-221875號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開平7-34054號公報
[0017] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開平7-216309號公報
[0018] 專利文獻(xiàn)5 :日本特開平8-209102號公報
[0019] 專利文獻(xiàn)6 :日本特開平9-3432號公報
[0020] 專利文獻(xiàn)7 :日本特開平9-40916號公報
[0021] 專利文獻(xiàn)8 :日本特開平9-132758號公報
[0022] 專利文獻(xiàn)9 :日本特開平10-7990號公報
[0023] 專利文獻(xiàn)10 :日本特開平10-8021號公報
[0024] 專利文獻(xiàn)11 :日本特開平11-1672號公報
[0025] 專利文獻(xiàn)12 :日本特開2001-226642號公報
[0026] 專利文獻(xiàn)13 :日本特開2005-179769號公報
[0027] 發(fā)明概述
[0028] 發(fā)明所要解決的課題
[0029] 但是，這些金屬表面處理劑由于粘度低至IOmPa · s，因此，涂布于金屬的方法限定 于浸漬、噴霧、刷涂、輥涂等。這些方法與利用絲網(wǎng)印刷的涂布不同，金屬表面處理劑的局部 涂布極其困難。
[0030] 若在版面上產(chǎn)生飛白或下垂，或者粘度未處于一定值，則無法利用絲網(wǎng)印刷機(jī)進(jìn) 行涂布。
[0031] 本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)若使用甲基乙基酮、異丙醇、甲醇等有機(jī)溶劑作為金屬表面處理劑 所含有的溶劑，則會產(chǎn)生版面上的飛白或下垂、粘度上升。
[0032] 因此，通過在含有有機(jī)金屬化合物及二氧化硅的金屬表面處理劑中含有作為增粘 劑的硅酸鎂水合物和通式（I)R-O-(CH 2)2OH所示的特定的有機(jī)溶劑，可利用絲網(wǎng)印刷進(jìn)行 涂布，以至完成了本發(fā)明。
[0033] 因此，本發(fā)明的課題在于，提供一種可通過絲網(wǎng)印刷涂布，且可有效地用于形成耐 水性、耐熱性優(yōu)異的橡膠-金屬復(fù)合體時的金屬表面處理的金屬表面處理劑。
[0034] 另外，本發(fā)明的其它課題通過以下記載而明確。
[0035] 用于解決課題的技術(shù)方案
[0036] 上述課題通過以下的各發(fā)明來解決。
[0037] 1. 一種金屬表面處理劑，其特征在于，含有有機(jī)金屬化合物、二氧化硅、硅酸鎂水 合物、及下述通式（I)所示的有機(jī)溶劑，
[0038] 所述硅酸鎂水合物為有機(jī)改性的硅酸鎂，且含有4~19重量％的該有機(jī)改性硅酸 鎂。
[0039] 通式（I)
[0040] R-O- (CH2) 2OH
[0041] [式中，R表示碳原子數(shù)3以上的烷基或芳基。]
[0042] 2. -種金屬表面處理劑，其特征在于，含有有機(jī)金屬化合物、二氧化硅、硅酸鎂水 合物、及下述通式（I)所示的有機(jī)溶劑，
[0043] 所述硅酸鎂水合物為無改性硅酸鎂，且含有6~19重量％的該無改性硅酸鎂。
[0044] 通式⑴
[0045] R-O- (CH2) 2OH
[0046] [式中，R表示碳原子數(shù)3以上的烷基或芳基。]
[0047] 3.根據(jù)上述1或2所述的金屬表面處理劑，其特征在于，所述有機(jī)金屬化合物及所 述二氧化硅的固體成分濃度為0. 01~20重量％。
[0048] 4.根據(jù)上述1~3中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑，其特征在于，金屬表面處理劑 的固體成分濃度為4~35重量％。
[0049] 5.根據(jù)上述1~4中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑，其特征在于，利用B型粘度計 在60rpm時測得的室溫25°C時的粘度為IOOmPa · s以上。
[0050] 6.根據(jù)上述1~5中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理齊I」，其特征在于，6rpm時的粘度 %和60rpm時的粘度V 6Q之比（V 6/V6Q)在2~10的范圍。
[0051] 7.上述1~6中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑作為制造橡膠-金屬復(fù)合體時的金 屬表面處理劑的用途。
[0052] 發(fā)明效果
[0053] 本發(fā)明的金屬表面處理劑的耐水性、耐熱性優(yōu)異，通過使用該金屬表面處理劑，顯 示優(yōu)異的粘接性，可有效用于形成橡膠-金屬復(fù)合體時的金屬表面處理等。
[0054] 本發(fā)明的金屬表面處理劑可通過絲網(wǎng)印刷局部涂布，不會產(chǎn)生涂布時的滲出、下 垂、涂布后的泡。
【具體實(shí)施方式】
[0055] 以下，對本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行說明。
[0056] 本發(fā)明的金屬表面處理劑含有（a)有機(jī)金屬化合物、（b)二氧化硅、（C)作為增粘 劑的硅酸鎂水合物、（d)通式（I)R-O-(CH2)2OH所示的特定的有機(jī)溶劑（以下，根據(jù)需要稱 為"本發(fā)明的有機(jī)溶劑"）。
[0057] 作為有機(jī)金屬化合物，可例示以下的化合物。
[0058] (1)二異丙氧基錯、單仲丁氧基^丙氧基錯、二仲丁氧基錯、二（2_乙基己基）錯、 二異丙氧基單（甲基乙酰乙酸）鋁、二異丙氧基單（乙基乙酰乙酸）鋁、二異丙氧基單（丙 基乙酰乙酸）鋁、二異丙氧基單（丁基乙酰乙酸）鋁、二異丙氧基單（己基乙酰乙酸）鋁、二 正丙氧基單（甲基乙酰乙酸）鋁、二正丙氧基單（乙基乙酰乙酸）鋁、二正丙氧基單（丙基 乙酰乙酸）鋁、二正丙氧基單（丁基乙酰乙酸）鋁、二正丙氧基單（己基乙酰乙酸）鋁、二 丁氧基單（甲基乙酰乙酸）鋁、二丁氧基單（乙基乙酰乙酸）鋁、二丁氧基單（丙基乙酰乙 酸）鋁、二丁氧基單（丁基乙酰乙酸）鋁、二丁氧基單（己基乙酰乙酸）鋁、三（乙基乙酰 乙酸）鋁、三（丙基乙酰乙酸）鋁、三（丁基乙酰乙酸）鋁、三（己基乙酰乙酸）鋁、雙（乙 基乙酰乙酸）單乙酰丙酮鋁、三（乙酰丙酮）鋁、二異丙氧基單（乙酰丙酮）鋁等有機(jī)鋁化 合物；
[0059] (2)四異丙氧基鈦、四正丙氧基鈦、四正丁氧基鈦、四（2-乙基己基）鈦酸酯、二異 丙氧基雙（甲基乙酰乙酸）鈦、二異丙氧基雙（乙基乙酰乙酸）鈦、二異丙氧基雙（丙基乙 酰乙酸）鈦、二異丙氧基雙（丁基乙酰乙酸）鈦、二異丙氧基雙（己基乙酰乙酸）鈦、二正丙 氧基雙（甲基乙酰乙酸）鈦、二正丙氧基雙（乙基乙酰乙酸）鈦、二正丙氧基雙（丙基乙酰 乙酸）鈦、二正丙氧基雙（丁基乙酰乙酸）鈦、二正丙氧基雙（己基乙酰乙酸）鈦、二正丁氧 基雙（甲基乙酰乙酸）鈦、二正丁氧基雙（乙基乙酰乙酸）鈦、二正丁氧基雙（丙基乙酰乙 酸）鈦、二正丁氧基雙（丁基乙酰乙酸）鈦、二正丁氧基雙（己基乙酰乙酸）鈦、1，3-丙烷 二氧基雙（乙基乙酰乙酸）鈦、二異丙氧基雙（乙酰丙酮）鈦、二正丙氧基雙（乙酰丙酮） 鈦、二正丁氧基雙（乙酰丙酮）鈦、四乙酰丙酮鈦、四乙基乙酰乙酸鈦、四丙基乙酰乙酸鈦、 四丁基乙酰乙酸鈦等有機(jī)鈦化合物；
[0060] (3)四異丙氧基鋯、四正丙氧基鋯、四正丁氧基鋯、二異丙氧基雙（甲基乙酰乙酸） 鋯、二異丙氧基雙（乙基乙酰乙酸）鋯、二異丙氧基雙（丙基乙酰乙酸）鋯、二異丙氧基雙 (丁基乙酰乙酸）鋯、二異丙氧基雙（己基乙酰乙酸）鋯、二正丙氧基雙（甲基乙酰乙酸） 鋯、二正丙氧基雙（乙基乙酰乙酸）鋯、二正丙氧基雙（丙基乙酰乙酸）鋯、二正丙氧基雙 (丁基乙酰乙酸）鋯、二正丙氧基雙（己基乙酰