況下，上述的粘接劑可根據(jù)粘接的橡膠的種類適宜選擇來(lái)使用。
[0102] 粘接劑通常單獨(dú)或者以混合溶劑的形式使用甲醇、乙醇、異丙醇等醇類有機(jī)溶劑、 或丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類有機(jī)溶劑來(lái)制作粘接劑溶液。
[0103] 粘接劑的成分濃度制備為約0. 1~10重量％的范圍，通過(guò)與表面處理劑的情況相 同的涂布方法以50~2000mg/m2的單面單位面積重量（皮膜量）進(jìn)行涂布。然后，在適于 使用的粘接劑的干燥條件、燒結(jié)條件下進(jìn)行干燥及燒結(jié)處理。
[0104] 可在上述形成的粘接劑層上以有機(jī)溶劑溶液的形式涂布未硫化的腈橡膠膠料、丙 烯酸橡膠膠料、氯丁二烯橡膠或氟橡膠膠料。
[0105] 所涂布的未硫化橡膠層也可在室溫至約100°C的溫度下干燥約1~15分鐘左右， 使用作有機(jī)溶劑的甲醇、乙醇等醇類、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類、甲苯、二甲苯等芳 香族烴類或它們的混合溶劑等揮發(fā)后，在約150~230°C下加熱硫化約0. 5~30分鐘，根據(jù) 需要進(jìn)行加壓來(lái)硫化。
[0106] 在涂布使未硫化橡膠膠料分散于溶劑而成的橡膠溶液并硫化而得到橡膠-金屬 復(fù)合體的情況下，將本發(fā)明的金屬表面處理劑涂布在不銹鋼板等金屬板上并使其干燥后， 涂布將橡膠組合物利用有機(jī)溶劑以固體成分濃度為25%的方式溶解而制作的橡膠溶液，得 到橡膠-金屬?gòu)?fù)合體。
[0107] 作為用于形成橡膠溶液的有機(jī)溶劑，可根據(jù)使用的橡膠組合物適宜選擇，例如在 使用作為橡膠組合物的氟橡膠組合物的情況下，優(yōu)選使用甲基乙基酮、二正丙基酮、二異丁 基酮、異佛爾酮、環(huán)己酮等酮類、或者甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、戊醇、庚醇等醇類，其也可 以為酮類-醇類混合溶劑。
[0108] 所制備的橡膠溶液可以作為一種液性涂布劑以任意涂布膜厚涂布在涂布了金屬 表面處理劑后的金屬板面上。在涂布時(shí)可以使用刀涂機(jī)、流涂機(jī)、輥涂機(jī)等。涂布后使其干 燥，然后，在約150~230°C、約2~30分鐘的條件下進(jìn)行烘烤硫化，形成橡膠-金屬?gòu)?fù)合 體。
[0109] 如上所述使用本發(fā)明的金屬表面處理劑制造的橡膠-金屬?gòu)?fù)合體顯示耐水性、耐 熱性且優(yōu)異的粘接性。
[0110] 使用本發(fā)明的金屬表面處理劑制造的橡膠-金屬?gòu)?fù)合體在通過(guò)依據(jù)棋盤格試驗(yàn) (JIS K 5400 :1959)的方法進(jìn)行粘接性評(píng)價(jià)的情況下，若通過(guò)目視確認(rèn)橡膠層的橡膠殘留 率，則橡膠殘留率為100%，則可顯示優(yōu)異的粘接性。
[0111] 另外，在200°C、70小時(shí)的條件下空氣加熱后進(jìn)行同樣的棋盤格試驗(yàn)時(shí)，也同樣地 顯示優(yōu)異的粘接性，在水中、在l〇〇°C、70小時(shí)的條件下浸漬后進(jìn)行同樣的棋盤格試驗(yàn)時(shí)， 也可同樣地顯示優(yōu)異的粘接性。
[0112] 實(shí)施例
[0113] 對(duì)本發(fā)明的實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。本發(fā)明并不受這些實(shí)施例限制。
[0114] (實(shí)施例1)
[0115] <調(diào)配成分和其調(diào)配量>
[0116] 有機(jī)鈦化合物
[0117] (Matsumoto Fine Chemical 株式會(huì)社制 "TC-401" ；固體成分 45% )
[0118] · · · 11. 1 重量 ％
[0119] 膠態(tài)二氧化硅
[0120] (扶桑化學(xué)工業(yè)社制"PL-2LPGME" ；固體成分25% )
[0121] · · · 16. 6 重量 ％
[0122] 增粘劑：海泡石
[0123] (楠本化成株式會(huì)社制"PANGEL B20" ;有機(jī)改性的硅酸鎂水合物）
[0124] · · · 7 重量 ％
[0125] 有機(jī)溶劑：丁基溶纖劑（CH3 (CH2) 30 (CH2) 20H)
[0126] (株式會(huì)社Godo公司制"乙二醇單丁基醚";沸點(diǎn)171°C )
[0127] · · · 65. 3 重量 ％
[0128] 在本實(shí)施例中，使用了將鈦螯合物利用有機(jī)溶劑異丙醇制備成45%的有機(jī)鈦化合 物（Matsumoto Fine Chemical株式會(huì)社制"TC-401"。若在金屬表面處理劑中調(diào)配11. 1重 量％的該有機(jī)鈦化合物，則有機(jī)鈦化合物的固體成分為11. 1X0. 45 = 4. 995重量％。
[0129] 另一方面，二氧化硅使用的是將膠態(tài)二氧化硅利用有機(jī)溶劑丙二醇甲基醚乙酸酯 制備成25%的二氧化硅（扶?；瘜W(xué)工業(yè)社制"PL-2LPGME"）。若在金屬表面處理劑中調(diào)配 16. 6重量％，則二氧化硅的固體成分為16. 6X0. 25 = 4. 15重量％。
[0130] 因此，本實(shí)施例中使用的有機(jī)鈦化合物和二氧化硅的固體成分比率為54 :46。
[0131] 將以上的各成分放入制備罐中，利用攪拌機(jī)混合、攪拌，得到以整體的固體成分濃 度為15~20重量％的方式制備的金屬表面處理劑。
[0132] 通過(guò)以下的方法對(duì)得到的金屬表面處理劑評(píng)價(jià)其物性。
[0133] <評(píng)價(jià)方法>
[0134] 通過(guò)下述的方法測(cè)定各物性，將其測(cè)定結(jié)果示于表1。
[0135] (1)粘度
[0136] 使用B型粘度計(jì)計(jì)算25 °C時(shí)的轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)數(shù)為6rpm、60rpm下的粘度V6、 V60 (mPas · s) 〇
[0137] 另外，求出V6、V6tl的粘度比（V 6/V6Q)，評(píng)價(jià)觸變性。
[0138] (2)絲網(wǎng)印刷的涂布性的評(píng)價(jià)
[0139] 將得到的金屬表面處理劑通過(guò)絲網(wǎng)印刷以單面單位面積重量（皮膜量）800mg/m2 涂布在不銹鋼板（SUS301H)上，通過(guò)以下的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)此時(shí)的涂布性。
[0140] ◎:沒(méi)有滲出、下垂、泡等
[0141] 〇：稍微產(chǎn)生滲出、下垂、泡
[0142] Λ :未產(chǎn)生滲出、下垂、泡的情況和產(chǎn)生的情況混合存在
[0143] X :產(chǎn)生大量滲出、下垂、泡
[0144] (3)粘接性評(píng)價(jià)
[0145] 將得到的金屬表面處理劑通過(guò)絲網(wǎng)印刷以單面單位面積重量（皮膜量）800mg/m2 涂布在不銹鋼板（SUS301H)上，在室溫或暖風(fēng)下干燥后，用烘箱在200°C下進(jìn)行2分鐘燒結(jié) 處理。
[0146] 然后，將由以下的調(diào)配組成構(gòu)成的氟橡膠膠料的未硫化橡膠膠料利用開(kāi)放式輥混 合下述的硫化促進(jìn)劑得到橡膠組合物，在甲基乙基酮-甲醇（容積比9 :1)混合溶劑中以 固體成分濃度為25重量％的方式使用旋轉(zhuǎn)型攪拌機(jī)溶解，制備橡膠溶液（轉(zhuǎn)子No. 4、轉(zhuǎn)數(shù) 4rpm的BH型粘度計(jì)得到的粘度2. 5Pa · s)。
[0147] 然后，在涂布有金屬表面處理劑的不銹鋼板上涂布上述的橡膠溶液。使溶劑干燥 后，用烘箱在220°C下進(jìn)行3分鐘硫化，得到橡膠-金屬?gòu)?fù)合體的試驗(yàn)片。
[0148] <氟橡膠膠料調(diào)配組成>
[0149]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種金屬表面處理劑，其特征在于，含有有機(jī)金屬化合物、二氧化硅、硅酸鎂水合物、 及下述通式（I)所示的有機(jī)溶劑， 所述硅酸鎂水合物為有機(jī)改性的硅酸鎂，且含有4~19重量％的該有機(jī)改性硅酸鎂， 通式（I) R-O- (CH2) 20H [式中，R表示碳原子數(shù)3以上的烷基或芳基]。
2. -種金屬表面處理劑，其特征在于，含有有機(jī)金屬化合物、二氧化硅、硅酸鎂水合物、 及下述通式（I)所示的有機(jī)溶劑， 所述硅酸鎂水合物為無(wú)改性硅酸鎂，且含有6~19重量％的該無(wú)改性硅酸鎂， 通式（I) R-O- (CH2) 20H [式中，R表示碳原子數(shù)3以上的烷基或芳基]。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的金屬表面處理劑，其特征在于，所述有機(jī)金屬化合物及所 述二氧化硅的固體成分濃度為0. 01~20重量％。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑，其特征在于，金屬表面處理劑 的固體成分濃度為4~35重量％。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑，其特征在于，利用B型粘度計(jì)在 60rpm時(shí)測(cè)得的室溫25°C時(shí)的粘度為IOOmPa ? s以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑，其特征在于，6rpm時(shí)的粘度V 6 和60rpm時(shí)的粘度V6tl之比（V 6/V6Q)在2~10的范圍。
7. 權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的金屬表面處理劑作為制造橡膠-金屬?gòu)?fù)合體時(shí)的金屬 表面處理劑的用途。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于，提供一種可通過(guò)絲網(wǎng)印刷涂布，且可有效地用于形成耐水性、耐熱性優(yōu)異的橡膠-金屬?gòu)?fù)合體時(shí)的金屬表面處理的金屬表面處理劑，該目的可通過(guò)所述金屬表面處理劑解決，所述金屬表面處理劑的特征在于，含有有機(jī)金屬化合物、二氧化硅、硅酸鎂水合物、及下述通式(I)所示的有機(jī)溶劑。通式(I)R-O-(CH2)2OH[式中，R表示碳原子數(shù)3以上的烷基或芳基]。
【IPC分類】C23C22-02, B32B15-06
【公開(kāi)號(hào)】CN104812940
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380061642
【發(fā)明人】狩野太一, 貝瀨友宏
【申請(qǐng)人】Nok株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年7月29日
【申請(qǐng)日】2013年11月29日
【公告號(hào)】US20150274989, WO2014087939A1