一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng)的制作方法
【技術領域】
[0001]本實用新型涉及一種固廢物中金屬的回收和冶煉,尤其涉及一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng)。
【背景技術】
[0002]電石法生產聚氯乙烯工藝中采用氯化汞觸媒作為觸媒,用到一定時期后從轉化器中卸出,稱為廢觸媒,由于里面還含有3%-5%的氯化汞,屬于危險廢物,不能隨意丟棄,而汞屬于日益貧乏的資源,目前廢汞觸媒的處理方式有3種,一種是采取火法冶煉回收其中的汞,汞單質經過處理重新利用;第二種是采用控氧干餾的方法,在隔絕空氣的狀況下加熱直接回收廢觸媒內的氯化汞;第三種是采用化學方法使廢觸媒成為“再生觸媒”。目前報道工業(yè)應用的是前2種方法,主流方法是采用火法回收汞,控氧干餾的方法工業(yè)應用效果未見報道。
[0003]2011年全國PVC年會論文集中薛之化《探氯化汞觸媒失活原因,擇乙炔氯化氫脫水工藝》指出觸媒失活的原因:有毒物質對氯化汞的破壞作用;原料氣中微粒的影響,堵塞孔道或沉積在觸媒表面;過量乙炔的還原作用,乙炔氧化成碳沉積,氯化汞還原成氯化亞汞;反應溫度過高使氯化汞升華,同時也促進乙炔分解炭化;氫氣還原作用,氫氣在轉化溫度和觸媒作用下將氯化汞還原成汞;原料氣含水的影響,氯化汞溶解在酸中;2008年2月PVC雜志《氯化汞觸媒在使用過程中的回收和利用》,指出觸媒失活的原因:升華,中毒、積碳。說明廢觸媒中不僅是氯化汞,還可能有氯化亞汞、汞、硫化汞等物質,為了使得到的產品后續(xù)便于處理和利用,工業(yè)上廢汞觸媒處理裝置大部分為火法,將各種汞化合物變成氧化汞,蒸餾得到較純的汞單質。
[0004]在火法回收廢汞觸媒中汞的關鍵點是廢汞觸媒的預處理和蒸餾方式,廢汞觸媒預處理基本上都是采用生石灰與廢汞觸媒混合煮沸,自然陰干;蒸餾方式有燃煤(氣)列管蒸餾爐、豎式自燃節(jié)能爐。1996年第I期《貴州環(huán)??萍肌沸煊罒?丹寨金礦曾采用液堿常溫浸泡廢觸媒,效果不好;貴州汞礦采用生石灰與廢觸媒在煮沸150分鐘的條件下進行預處理,煉汞直收率>98%。吉林電石廠研究所曾做實驗:采用15%液堿常溫處理廢觸媒,常溫下陰干;北京工業(yè)大學環(huán)境保護研究室與北京化二廠對于含汞廢觸媒進行試驗:提到三種與處理方式:1、堿浸加熱I小時和靜置23小時,然后80度下烘干;2、堿常溫浸漬24小時(剛浸漬時稍加攪拌)23小時,室溫下陰干;3、常溫浸漬,然后80度下烘干,給出的試驗結論是第二種方法汞回收量高,但殘液中汞含量也高,堿液濃度采用15%。天津化工廠:曾采用10%—15%的氨水預處理廢觸媒,回收率98-99%,殘汞0.01%,管道出現(xiàn)氯化銨晶體物質堵塞管道;在2008年10月PVC雜志《我國氯化汞觸媒生產與回收技術發(fā)展》一文中張亞雄等提出廢汞觸媒預處理的方式有10-15%堿或15%純堿或石灰乳進行浸泡或共熱煮沸,但他們采用的是石灰乳預處理方式,自然陰干,蒸餾采用直燃節(jié)能爐法。目前火法處理廢汞觸媒都是采用石灰乳進行預處理,自然晾干,堆放時間至少10天,有的長達30天,由于石灰乳與氯化汞反應生成氯化鈣,而且石灰乳過量,采用自然晾干方式干燥,水分不能控制很低,在蒸餾過程中水分高,對設備腐蝕性增大,氫氧化鈣容易結塊導致物料下不來,需要人工清理,生產效率下降。
[0005]隨著環(huán)保的日益嚴格,環(huán)保節(jié)能的方法和設備將備受應用,有極少的廠家嘗試采用電阻爐作為蒸餾爐,但由于物質的特性等原因,所使用的電蒸餾爐為小容量結構簡單的電阻爐或臥式電熱式蒸餾爐,生產強度和效率低,自動化程度低。目前工業(yè)上火法所使用的蒸餾爐典型的就是燃煤(氣)蒸餾爐和豎式自燃節(jié)能爐。燃煤(氣)蒸餾爐法是國內廢觸媒汞回收應用最多的方法,工藝簡單比較成熟,采用煤或爐氣作為燃料進行加熱。缺點:攪拌罐為半敞開式,加熱采用燃煤加熱或往物料內通蒸汽,燃煤產生污染,自燃晾干的工序,存在污染,需要較大的場地,而且自然晾干的方式不能將水分降得較低,在蒸餾爐內,殘余的生石灰容易結塊致使物料下不來,需要人工進行清理,蒸餾爐用煤作燃料需要人工加煤,能耗高,溫度控制不穩(wěn)定,蒸餾效果不一,常出現(xiàn)廢渣殘余汞超標的現(xiàn)象。豎式自燃節(jié)能爐法生產工藝:廢汞觸媒先經化學預處理,堆放結團成塊,自燃干燥后,置于“豎式自燃節(jié)能爐”內焙燒,含汞蒸氣經降塵、冷凝后,進入集汞槽得到粗汞產品。含汞廢氣經“三級”凈化處理后達標排放,工業(yè)廢水經六級凈化處理后循環(huán)使用,不排放。報道稱此過程中無需添加另外任何燃料能源,所以大大節(jié)約了能耗。缺點:系統(tǒng)裝置同樣采用堆放結團成塊,自燃干燥后,人工加料,廢觸媒的活性炭是存在一定的可燃性,但它的燃點很高,達到1200°C左右,不添加任何其它燃料使其燃燒值得商榷,燃燒需要氧氣或空氣,這樣就會給后續(xù)冷卻設備帶來大的負荷,冷卻設備就要大,另外活性炭燃燒會產生一氧化碳或二氧化碳,廢觸媒內還有有機物,燃燒產生的氣體可能存在多種有害氣體,尾氣凈化系統(tǒng)復雜。
[0006]我們利用燒堿與廢汞觸媒在常溫下浸漬24小時,自然晾曬24小時,然后進行蒸餾,結果出來的產品大部分是氯化汞,說明在常溫下浸漬反應不完全;我們又采用燒堿與廢汞觸媒在攪拌和加熱的狀況下,汞的脫除率和回收率與采用石灰乳與廢汞觸媒預處理的效果相當。
【發(fā)明內容】
[0007]本實用新型提供了一種高效和環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),實現(xiàn)解決廢汞觸媒資源重新利用和廢汞觸媒處理過程的環(huán)保問題;從各種汞化合物中得到較純的汞單質,降低設備腐蝕性,防止結塊提高生產效率。
[0008]本實用新型所采用的技術方案為:一種高效環(huán)保回收廢汞觸媒中汞的系統(tǒng),包括預處理單元、干燥單元、除塵處理單元、蒸饋單元、冷卻單元、收集單元、尾氣處理單元;預處理單元、干燥單元、蒸饋單元、冷卻單元、尾氣處理單元依次聯(lián)接,除塵處理單元聯(lián)接于預處理單元及干燥單元,收集單元聯(lián)接于蒸餾單元及冷卻單元。
[0009]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),其預處理單元由浸漬釜、密閉輸送機、堿罐組成;密閉輸送機聯(lián)接浸漬釜進口、除塵處理單元中的吸收塔,用于廢汞觸媒和固態(tài)堿的運輸;浸漬釜聯(lián)接堿罐、除塵處理單元、干燥單元,用于堿液浸漬廢汞觸媒;浸漬釜設置攪拌裝置,浸漬釜夾套內通蒸汽或導熱油進行加熱;增加堿液的利用效率。
[0010]如上所述的一種高效環(huán)保回收廢汞觸媒中汞的系統(tǒng),其干燥單元由過渡罐和干燥機順序聯(lián)接,干燥機聯(lián)接除塵裝置;采用兩級干燥,一級是利用渣炭的廢熱在過渡罐里進行預干燥,過渡罐為立式雙層結構的密閉設備;二級干燥采用連續(xù)干燥形式的干燥機,干燥溫度優(yōu)選的控制在100-110°C,干燥機采用臥式干燥機,提高干燥效率,防止結塊,降低設備腐蝕。
[0011]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),其除塵處理單元由除塵裝置和吸收塔組成,除塵裝置進口聯(lián)接密閉輸送機和干燥機,出口聯(lián)接吸收塔,除塵裝置為布袋除塵器或噴霧塔;吸收塔為噴霧吸收塔,進口聯(lián)接浸漬釜和除塵裝置,用于處理粉塵和吸收浸漬釜浸漬過程中產生的氣體,節(jié)約能源,保護環(huán)境,提高效率。
[0012]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),其蒸餾單元由電蒸餾爐組成,電蒸餾爐進口聯(lián)接廢汞觸媒倉,出口聯(lián)接收集單元和冷卻單元,用于廢汞觸媒中汞蒸氣、水蒸氣和碳渣的分離;電蒸餾爐為立式電蒸餾爐,雙層結構,裝物料的爐罐在電蒸餾爐內部,爐罐內間隔有多個小倉結構,小倉的寬度最好為20mm-40mm,小倉之間設有內加熱元件,爐罐外布置有外加熱元件,加熱元件為電阻絲或硅碳棒;提高分解效率。
[0013]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),其冷卻單元由翅片冷卻排管、立式冷卻器依次聯(lián)接,冷卻單元進口聯(lián)接于蒸餾單元,出口聯(lián)接于尾氣處理單元,用于對分解后碳渣、汞蒸氣、水蒸氣的冷卻;翅片冷卻排管管道的基管采用碳鋼,基管直徑最好為25mm-35mm,立式冷卻器,米用循環(huán)水冷卻。
[0014]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),其收集單元由渣倉、汞收集罐組成,渣倉通過高溫輸送機與蒸餾單元聯(lián)接,高溫輸送機為高溫鏈斗或刮板輸送機,采用密閉結構,防止粉塵,保護環(huán)境;汞收集罐進口聯(lián)接冷卻單元,用于收集汞蒸氣、水蒸氣冷凝后的汞和水;渣炭倉為立式雙層結構設備,內部構件上布置一定數(shù)量的孔道,孔道的直徑為2-2.5mm,在下料口處設有噴霧裝置。
[0015]如上所述的一種高效環(huán)保回收廢汞觸媒中汞的系統(tǒng),其尾氣處理單元進口聯(lián)接冷卻單元,由尾氣風機、活性炭吸附床、洗滌塔順序聯(lián)接;尾氣風機用于提供蒸餾單元壓力和冷卻系統(tǒng)動力,使電蒸餾爐中壓力保持在-1KPa?_3KPa,電蒸餾爐出來的尾氣提供動力;活性炭吸附床3-5臺立式上下串并聯(lián)布置,采用徑向床結構,可采用三層結構,床外設冷卻層,冷卻溫度0-50°C ;洗滌塔為噴霧吸收塔吸收處理,噴霧吸收塔吸收液可采用氫氧化鈉或硫化鈉等溶液。
[0016]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),系統(tǒng)中密閉輸送機、高溫輸送機均為密閉結構形式,防止氣體、粉塵溢出系統(tǒng),保護環(huán)境。
[0017]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),二級干燥所用的干燥機配套換熱器和風機,換熱器采用立式換熱器或散熱器或者電加熱器。
[0018]如上所述的一種高效環(huán)?;厥諒U汞觸媒中汞的系統(tǒng),電蒸餾爐的溫度由內外測溫元件進行監(jiān)測,通過PLC程序將測溫元件與加熱系統(tǒng)連鎖起來,控制加熱元件的功率。
[0019]如上所述的一種高效環(huán)保回收廢汞觸媒中汞的系統(tǒng)的使用過程按如下步驟進行:
[0020]將計量好的廢汞觸媒和固態(tài)堿通過密閉輸送機送入到浸漬釜內,加入定量的的水,使氫氧化鈉溶液質量濃度在13%-20%,浸漬釜通過導熱油或蒸汽進行加熱,加熱過程中定時開啟攪拌,溫度控制在80°C _95°C,維持時間在100-150分鐘,上料過程產生的灰塵由配套的除塵裝置處理,加熱過程中產生的氣體進入