經(jīng)測試催化劑組成為:0.1份鈀，0.3份銅和100份分子篩載體。
[0038]取10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時―1，程序升溫至200°C還原6小時。以含有0.3%氫氣的一氧化碳混合氣為原料,將其和二甲基^ 燒醒混合，在反應溫度250°C，一氧化碳混合氣體積空速2000小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比20:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為3ppm,—氧化碳損失率為0.09%。
[0039]【實施例6】
[0040]取60g氧化鋁載體。3g氯化鈀和1.86g硝酸鈰的溶液，得到浸潰液I。將浸潰液I慢慢加入到載體中，并翻動載體使溶液浸潰均勻，制得催化劑前體。將催化劑前體在空氣中老化20小時后120°C烘干，再放于馬弗爐內(nèi)500°C焙燒，焙燒后得到脫除一氧化碳混合氣中氫氣的催化劑，經(jīng)測試催化劑組成為:3份鈀，0.6份鈰和100份氧化鋁載體。
[0041]取10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時―1，程序升溫至200°C還原6小時。以含有2%氫氣的一氧化碳混合氣為原料,將其和正丁醒混合,在反應溫度80°C，一氧化碳混合氣體積空速3000小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比30:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為2ppm,—氧化碳損失率為0.17%。
[0042]【實施例7】
[0043]取60g氧化硅載體。0.5g氯化鈀和0.7g硝酸釤的溶液，得到浸潰液I。將浸潰液I慢慢加入到載體中，并翻動載體使溶液浸潰均勻，制得催化劑前體。將催化劑前體在空氣中老化10小時后100°c烘干，再放于馬弗爐內(nèi)400°C焙燒，焙燒后得到脫除一氧化碳混合氣中氫氣的催化劑，經(jīng)測試催化劑組成為:0.5份鈀，0.3份釤和100份氧化硅載體。
[0044]取10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時―1，程序升溫至200°C還原6小時。以含有0.004%氫氣的一氧化碳混合氣為原料,將其和正丁醒混合,在反應溫度100°C，一氧化碳混合氣體積空速4000小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比60: 1，反應壓力0.5MPa條件下與催化劑接觸,反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后,分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為2ppm,—氧化碳損失率為0.05%。【實施例8】
[0045]取60g氧化鋁載體。0.3g氯化鈀和2g鑰酸銨的溶液，得到浸潰液I。將浸潰液I慢慢加入到載體中，并翻動載體使溶液浸潰均勻，制得催化劑前體。將催化劑前體在空氣中老化20小時后60°C烘干，再放于馬弗爐內(nèi)600°C焙燒，焙燒后得到脫除一氧化碳混合氣中氫氣的催化劑，經(jīng)測試催化劑組成為:0.3份鈀，3份鑰和100份氧化鋁載體。
[0046]取10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時―1，程序升溫至200°C還原6小時。以含有7%氫氣的一氧化碳混合氣為原料,將其和正丁醒混合，在反應溫度160°C，一氧化碳混合氣體積空速1000小時醛/混合氣中氫氣摩爾比10:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為2.5ppm,—氧化碳損失率為0.13%。
[0047]【實施例9】
[0048]取60g氧化鋁載體。0.3g氯化鈀和0.6g硝酸鑭、Ig硝酸鋇的溶液，得到浸潰液I。將浸潰液I慢慢加入到載體中，并翻動載體使溶液浸潰均勻，制得催化劑前體。將催化劑前體在空氣中老化20小時后130°C烘干，再放于馬弗爐內(nèi)500°C焙燒，焙燒后得到脫除一氧化碳混合氣中氫氣的催化劑，經(jīng)測試催化劑組成為:0.3份鈀，0.3份鋇，0.3份鑭和100份氧化鋁載體。
[0049]取10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時―1，程序升溫至200°C還原6小時。以含有0.5%氫氣的一氧化碳混合氣為原料,將其和丙醒混合,在反應溫度60°C，一氧化碳混合氣體積空速1000小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比40:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為3ppm，一氧化碳損失率為0.08%。
[0050]【比較例I】
[0051]選實施例1的含0.5份鈀，0.1份鋇和100份氧化鋁載體的催化劑10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時程序升溫至200°C還原6小時。
[0052]但是脫氫方法選用氧氣和一氧化碳混合氣中氫氣反應的方法，即以含有0.5%氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和氧氣混合，在反應溫度220°C, 一氧化碳混合氣體積空速1000小時―1，氧氣/混合氣中氫氣摩爾比1.5: 1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為15ppm,—氧化碳損失率為0.45%。
[0053]【比較例2】
[0054]選實施例1的催化劑10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時 '程序升溫至200°C還原6小時。
[0055]在試驗過程中改變一氧化碳混合氣體積空速為50，即將含有0.5%氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和丙醒混合，在反應溫度60°C, 一氧化碳混合氣體積空速50小時Λ醛/混合氣中氫氣摩爾比40:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為2ppm，一氧化碳損失率為0.35%。
[0056]【比較例3】
[0057]選實施例1的催化劑10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時 '程序升溫至200°C還原6小時。
[0058]在試驗過程中改變一氧化碳混合氣體積空速為5000，即將含有0.5%氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和丙醛混合，在反應溫度60°C，一氧化碳混合氣體積空速50小時_\醛/混合氣中氫氣摩爾比40:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為10ppm,一氧化碳損失率為0.02%。
[0059]【比較例4】
[0060]選實施例1的催化劑10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時 '程序升溫至200°C還原6小時。
[0061]在試驗過程中改變反應溫度為300，即將含有0.5%氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和丙醛混合，在反應溫度300°C，一氧化碳混合氣體積空速50小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比40:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為0.5ppm，一氧化碳損失率為0.49%。
[0062]【比較例5】
[0063]選實施例1的催化劑10毫升催化劑裝入反應管內(nèi)，通入氫氣在體積空速為500小時 '程序升溫至200°C還原6小時。
[0064]在試驗過程中改變?nèi)?混合氣中氫氣摩爾比，即將含有0.5%氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和丙醛混合，在反應溫度60°C，一氧化碳混合氣體積空速50小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比1:1，反應壓力IMPa條件下與催化劑接觸，反應產(chǎn)物經(jīng)冷卻、氣液分離后，分別用氣相色譜對氣相和液相產(chǎn)物分析，其中氣相中氫氣含量為70ppm，一氧化碳損失率為0.1%。
【主權項】
1.一種脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，采用含有氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和醛類化合物混合，在反應溫度30?250°C，一氧化碳混合氣體積空速100?6000小時_\醛/混合氣中氫氣摩爾比(60?2):1，反應壓力O?5MPa條件下與催化劑接觸，原料中氫氣和醛類化合物反應生成相應的醇；其中所述催化劑包括活性組份、載體和助劑，以重量百分比計，催化劑包括以下組份: a)0.03%?3%選自鉬系金屬中的至少一種活性組份； b)0%?3%選自鋇、鋅、銅、鈣、鎂、鈷、錳、鈰、鐵、釤、鑭或鑰中的至少一種助劑； c)94%?99.96%的載體； 其中載體選自活性炭、氧化鋁、分子篩、氧化硅、氧化鋯或氧化鈦中的至少一種。2.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述反應條件為反應溫度30?200°C，一氧化碳混合氣體積空速1000?4000小時―1，醛/混合氣中氫氣摩爾比(40?5):1，反應壓力O?2MPa。3.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述一氧化碳混合氣原料中氫氣的體積百分含量為0.004%?10%。4.根據(jù)權利要求3所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述一氧化碳混合氣原料中氫氣的體積百分含量為0.01%?7%。5.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述醛類化合物的分子中含有3?12個碳原子。6.根據(jù)權利要求5所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述醛類化合物選自正丁醛、丙醛、庚醛、肉桂醛或二甲基十一烷醛中的至少一種。7.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述催化劑以重量百分比計，活性組份的用量為0.1%?1.5%，助劑的用量為0.1%?2%，載體的用量為96.5% ?99.8%ο8.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述催化劑活性組份選自鈀、鉬中的至少一種。9.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述催化劑助劑選自鑭、鈰、鋇、鋅、銅、鑰或釤中的至少一種。10.根據(jù)權利要求1所述脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，其特征在于所述催化劑載體選自活性炭、氧化鋁、分子篩或氧化硅中至少一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種脫除一氧化碳混合氣中氫氣的方法，主要解決以往一氧化碳混合氣中脫除氫氣的技術中存在一氧化碳損失率高，產(chǎn)物中會帶有二氧化碳的技術問題。本發(fā)明采用含有氫氣的一氧化碳混合氣為原料，將其和醛類化合物混合，在反應溫度30～250℃，一氧化碳混合氣體積空速100～6000小時-1，醛/混合氣中氫氣摩爾比（60～2）：1，反應壓力0～5MPa條件下與催化劑接觸，反應后原料中氫氣和醛類化合物反應生成相應的醇的技術方案較好的解決了該問題，可用于脫除一氧化碳偶聯(lián)制草酸酯原料氣中氫氣工業(yè)生產(chǎn)中。
【IPC分類】C01B31/18
【公開號】CN104925808
【申請?zhí)枴緾N201410097775
【發(fā)明人】龔海燕, 劉俊濤, 孫鳳俠
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2014年3月17日