行抽濾，用去離子水洗涂至濾液的抑為7,最后W5 °C/min條件下程序升溫至500 °C保溫4h賠燒，產(chǎn)品記為2#，其粉末X射線衍射圖譜見圖 l.b。
[001引實(shí)施例3: 取1. 4g化CI3· 6&0和0.8g酒石酸于燒杯中，加入15血去離子水，攬拌至溶解待 用，記為溶液一。再取0.054g化0H和0.28gNaAl02于另一燒杯中，加入4血去離子水， 攬拌至溶解，記為溶液二。取22. 2mL四乙基氨氧化錠（35%)于Ξ口燒瓶中，向其中滴加18 mL娃酸四乙基醋，攬拌30min得到混合液Ξ。將上述配制的溶液一加入到混合液Ξ中，繼 續(xù)攬拌30min得到淡黃色溶膠，再將上述溶液二加入到該黃色溶膠體系中。將Ξ口燒瓶轉(zhuǎn) 移至水浴鍋中，在60 °C條件下加熱攬拌24h后將混合物轉(zhuǎn)入反應(yīng)蓋。在130 °C條件下，水 熱反應(yīng)12d。將得到的產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用去離子水洗涂至濾液的抑為7,最后W5 °C/min 條件下程序升溫至500 °C保溫5h賠燒，產(chǎn)品記為3#，其粉末X射線衍射圖譜見圖l.c。 [0020] 實(shí)施例4 : 取1. 62g化CI3· 6&0和0. 94g沒食子酸于燒杯中，加入15血去離子水，攬拌至溶 解待用，記為溶液一。再取0.054g化0H和0.28gNaAl〇2于另一燒杯中，加入4血去離 子水，攬拌至溶解，記為溶液二。取22.6mL四乙基氨氧化錠（35%)于Ξ口燒瓶中，向其中 滴加18血娃酸四乙基醋，攬拌30min得到混合液Ξ。將上述配制的溶液一加入到混合液 Ξ中，繼續(xù)攬拌30min得到淡黃色溶膠，再將上述溶液二加入到該黃色溶膠體系中。將Ξ 口燒瓶轉(zhuǎn)移至水浴鍋中，在50 °C條件下加熱攬拌10h后將混合物轉(zhuǎn)入反應(yīng)蓋。在150°C 條件下，水熱反應(yīng)14d。將得到的產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用去離子水洗涂至濾液的抑為7,最后W 2 °C/min條件下程序升溫至400 °C保溫3h賠燒，產(chǎn)品記為4#，其粉末X射線衍射圖譜見 圖1.d。
[002。 實(shí)施例5: 取1.86g化化·6&0和1. 08g酒石酸于燒杯中，加入15血去離子水，攬拌至溶解待 用，記為溶液一。再取0. 054g化0H和0. 28gNaAl化于另一燒杯中，加入4血去離子水， 攬拌至溶解，記為溶液二。取23mL四乙基氨氧化錠（35%)于Ξ口燒瓶中，向其中滴加18mL 娃酸四乙基醋，攬拌30min得到混合液Ξ。將上述配制的溶液一加入到混合液Ξ中，繼續(xù) 攬拌30min得到淡黃色溶膠，再將上述溶液二加入到該黃色溶膠體系中。將Ξ口燒瓶轉(zhuǎn)移 至水浴鍋中，在50 °C條件下加熱攬拌10h后將混合物轉(zhuǎn)入反應(yīng)蓋。在150 °C條件下，水 熱反應(yīng)14d。將得到的產(chǎn)物進(jìn)行抽濾，用去離子水洗涂至濾液的抑為7,最后W2 °C/min 條件下程序升溫至400 °C保溫3h賠燒，產(chǎn)品記為5#，其粉末X射線衍射圖譜見圖l.e。
[0022] 上述實(shí)施例所得樣品的結(jié)構(gòu)參數(shù)見表1: 表1.實(shí)施例樣品的結(jié)構(gòu)參數(shù)
從上表可W看出，通過簡單的水熱合成法合成高含量的化-Beta分子篩，隨著化含量 增高，酸量有顯著增加，克服純娃分子篩酸性弱的缺點(diǎn)，活化骨架中的徑基并產(chǎn)生較強(qiáng)的B 酸或者L酸，其比表面積、孔容積均較大，使分子篩催化性能得到大幅度提高。
[0023]上述實(shí)施例只為說明本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思及特點(diǎn)，其目的在于讓熟悉此項(xiàng)技術(shù)的人 ±能夠了解本發(fā)明的內(nèi)容并據(jù)W實(shí)施，并不能W此限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡根據(jù)本發(fā)明 精神實(shí)質(zhì)所作的等效變化或修飾，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種骨架中高含量Fe的Beta分子篩，其特征在于，所述的分子篩是指骨架中含鐵量 在3%~8%，且具有Beta結(jié)構(gòu)的沸石分子篩。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的Beta分子篩，其特征在于，F(xiàn)e原子是結(jié)合在Beta分子篩的 骨架結(jié)構(gòu)中，而非負(fù)載于骨架的內(nèi)外表面上。3. 根據(jù)權(quán)利要求1-2中任一項(xiàng)所述的Beta分子篩的制備方法，其特征在于，采用一步 水熱法合成，包括如下步驟： (1) 配制以Fe(II、IS)離子為中心的配合物溶液待用； (2) 將硅源加入到模板劑中，水解10-80min得到均一的膠體溶液，再向混合物中滴加 步驟（1)得到的Fe配合物溶液，并繼續(xù)攪拌10-100min得到淡黃色溶膠混合物； (3) 在不斷攪拌下滴加堿源和鋁源的混合溶液，得到淡黃色凝膠，該凝膠在40-95 °C的 水浴條件下，攪拌2-25h后轉(zhuǎn)移至水熱反應(yīng)釜中，反應(yīng)6-18d; (4) 將步驟（3)得到的產(chǎn)物進(jìn)行抽濾、洗滌和焙燒后，即可得到骨架中均勻分布的高含 量Fe的Beta分子篩。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的硅源為硅酸鹽、硅酸四乙 基酯、硅溶膠和白炭黑中的一種或幾種；所述的模板劑為四乙基氫氧化銨溶液，其濃度 范圍為25-40wt% ;所述鋁源為偏鋁酸鈉、氧化鋁、氫氧化鋁或A1鹽中的一種或幾種的混 合物；所述的堿源為氫氧化鈉或者氫氧化鉀中的一種或者二者混合物，滿足Na20 (/K20) / Si02=0 . 03~0. 09 (摩爾比）；所述硅源與鋁源的添加量滿足Si02/Al203=20-100 (摩爾比)。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的Fe(S、1S)離子來源為其氯 化物、硝酸鹽或硫酸鹽中的一種或幾種，其配體為酒石酸、草酸、沒食子酸、檸檬酸、乙酰丙 酮中的一種或幾種。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，F(xiàn)e配合物的添加量最高可達(dá)到Fe/ Si02 =0· 0857 (摩爾比)。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所得凝膠體系中四乙基氫氧化銨溶 液與硅源的添加量滿足TEA0H/Si02=0 . 56~0. 76。8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟（4)的抽濾、洗滌過程是指在抽 濾的同時(shí)加入去離子水洗滌濾餅，至濾液的pH為7-8。9. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的焙燒為在0. 5-5°C/min的條 件下程序升溫至400-600 °C，保溫3-8h。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種骨架中高含量Fe的Beta分子篩及其制備方法，以四乙基氫氧化銨子為模板劑，以Fe-配合物為Fe源利用一步法水熱合成了骨架中高含量Fe的Fe-Beta沸石分子篩。本發(fā)明合成方法簡單，硅鋁比可調(diào)，骨架中Fe的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)3-8%，合成的Fe-Beta沸石分子篩結(jié)構(gòu)規(guī)整，結(jié)晶度高，具有很好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C01B39/04
【公開號】CN105253895
【申請?zhí)枴緾N201510709795
【發(fā)明人】李保山, 張?bào)汩? 王昊
【申請人】北京化工大學(xué)
【公開日】2016年1月20日
【申請日】2015年10月28日