驟如下： W77] (1)橫化：將97%的糞1581^(1.2虹1〇^加熱烙化至140°(：，加入98%濃硫酸 170kg(l. 7kmol)，在 160±3°C橫化反應(yīng) 2 小時(shí)； 陽(yáng)〇7引 似水解：降溫至120°C，加入50kg7長(zhǎng)，水解1. 5小時(shí)；
[0079] 做縮合：降溫至105。加入共縮聚單體H145kg化Skmol)，然后加入37%甲醒 溶液14化g(l.Skmol)，在110±3°C進(jìn)行縮合反應(yīng)5小時(shí)；
[0080] (4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。 陽(yáng)0川 實(shí)施例9
[0082] 一種保巧型糞系減水劑，其制備步驟如下： W83] (1)橫化：將95%的糞16化邑(1.2虹1〇^加熱烙化至160°(：，加入98%濃硫酸 190kg(l. 9kmol)，在 170±3°C橫化反應(yīng) 2 小時(shí)；
[0084] 似水解：降溫至125°C，加入70kg7心水解1. 5小時(shí)； 陽(yáng)0化](3)縮合：降溫至85°(：，加入共縮聚單體0 19.31^(0.084虹1〇1)，然后加入37%甲 醒溶液114kg(l. 4kmol)，在100±3°C進(jìn)行縮合反應(yīng)5. 5小時(shí)；
[0086] (4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。
[0087] 實(shí)施例10
[008引一種保巧型糞系減水劑，其制備步驟如下：
[0089] (1)橫化：將96%的糞18化旨(1.4虹1〇1)加熱烙化至140°(：，加入99%濃硫酸 178kg(1.Skmol)，在 170 +3°C橫化反應(yīng) 3. 5 小時(shí)；
[0090] 似水解：降溫至115 °C，加入90kg7長(zhǎng)，水解1小時(shí)；
[0091] (3)縮合：降溫至90°(：，加入共縮聚單體￡ 280.81^(0.9虹1〇1)，然后加入37%甲醒 溶液219kg化Tkmol)，在110±3°C進(jìn)行縮合反應(yīng)5小時(shí)； 陽(yáng)09引 （4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。 陽(yáng)〇9引 實(shí)施例11
[0094] 一種保巧型糞系減水劑，其制備步驟如下： W巧](1)橫化：將96%的糞18化旨(1.4虹1〇^加熱烙化至130°(：，加入99%濃硫酸 178kg(1.Skmol)，在 155 +3°C橫化反應(yīng) 2. 5 小時(shí)；
[0096] 似水解：降溫至125°C，加入80kg7長(zhǎng)，水解0. 5小時(shí)；
[0097] (3)縮合：降溫至95°C，加入共縮聚單體F122.4kg(0.4kmol)，然后加入37%甲醒 溶液113kg(l. 4kmol)，在120±3°C進(jìn)行縮合反應(yīng)4小時(shí)； 陽(yáng)09引 （4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。
[0099]實(shí)施例12 陽(yáng)100] -種保巧型糞系減水劑，其制備步驟如下：
[0101] (1)橫化：將97%的糞1581^(1.2虹1〇1)加熱烙化至140°(：，加入98%濃硫酸 170kg(1.7kmol)，在 155±3°C橫化反應(yīng) 2 小時(shí)； 陽(yáng)1〇引 似水解：降溫至130°C，加入40kg7jc，水解1小時(shí)； 陽(yáng)103] (3)縮合：降溫至90°(：，加入共縮聚單體0 84.61^(0.3虹1〇1)，然后加入37%甲醒 溶液18化g(2. 3kmol)，在122±3°C進(jìn)行縮合反應(yīng)4小時(shí)；
[0104] (4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。 陽(yáng)105] 實(shí)施例13 陽(yáng)106] -種保巧型糞系減水劑，其制備步驟如下：
[0107] (1)橫化：將98 %的糞19化g(LSkmol)加熱烙化至150°C，加入98 %濃硫酸 150kg(l. 5kmol)，在 160±3°C橫化反應(yīng) 2 小時(shí)；
[0108] 似水解：降溫至125°C，加入35kg7心水解0. 5小時(shí)；
[0109] (3)縮合：降溫至90°C，加入共縮聚單體A67. 2kg(0. 3kmol)和共縮聚單體C 71. 4kg(0. 3kmol)，然后加入37 %甲醒溶液21化g(2. 6kmol)，在105 ± 3°C進(jìn)行縮合反應(yīng)5小 時(shí)；
[0110] (4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。 陽(yáng)111]實(shí)施例14
[0112] 一種保巧型糞系減水劑，其制備步驟如下：
[0113] (1)橫化：將98 %的糞19化g(LSkmol)加熱烙化至150°C，加入98 %濃硫酸 150kg(l. 5kmol)，在 165±3°C橫化反應(yīng) 3 小時(shí)；
[0114] 似水解：降溫至110°C，加入40kg7心水解1小時(shí)； 陽(yáng)115] (3)縮合：降溫至95 °C，加入共縮聚單體D23kg(0.Ikmol)和共縮聚單體G 56.41^(0.2虹1〇1)，然后加入37%甲醒溶液18化邑(2.3虹1〇1)，在100±3°(：進(jìn)行縮合反應(yīng)5.5 小時(shí)；
[0116] (4)中和：加入32%氨氧化鋼溶液，將反應(yīng)物中和至抑值為7~8,即得到產(chǎn)物。
[0117] 檢測(cè)例
[0118] 在糞系減水劑結(jié)構(gòu)中引入本發(fā)明所述的含憐酸基團(tuán)共縮聚單體之后，可W用核磁 共振憐譜很方便、靈敏地檢測(cè)出含憐縮聚片段的存在。取W上實(shí)施例所合成的產(chǎn)物水溶液， 按照體積比1:1加入甲醇，將析出的聚合物離屯、出，用去離子水溶解配制成40%的溶液，再 按照體積比1:1加入甲醇，將析出的聚合物離屯、分離出，然后真空干燥成待測(cè)樣品。核磁共 振檢測(cè)在化址er公司的AVANCEDPX-400譜儀上完成。溶解樣品的溶劑為重水。3中NMR的 檢測(cè)頻率為161. 98MHz。W下為測(cè)試結(jié)果：
[0119] 實(shí)施例1 陽(yáng) 120] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5=-5.86，-2.47.
[0121] 實(shí)施例2 陽(yáng)12引 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5=-〇.98，1.42. 陽(yáng)123] 實(shí)施例3 陽(yáng) 124] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5=5.14,7.33. 陽(yáng)125] 實(shí)施例4 陽(yáng) 126] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 5.38,7.67. 陽(yáng)127] 實(shí)施例5 陽(yáng) 12引 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 4.39,6.78. 陽(yáng)129]實(shí)施例6 陽(yáng)130] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 4.04,6.42.
[0131]實(shí)施例7 陽(yáng)13引 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5=4.61，7.10. 陽(yáng)133]實(shí)施例8 陽(yáng)134] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 4.56,6.77. 陽(yáng)135]實(shí)施例9 陽(yáng)136] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 5.38,7.67. 陽(yáng)137]實(shí)施例10 陽(yáng)13引 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 4.39,6.78. 陽(yáng)139]實(shí)施例11
[0140] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5 = 4.04,6.42. 陽(yáng)141]實(shí)施例12 陽(yáng)14引 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5=4.61，7.10. 陽(yáng)143]實(shí)施例13
[0144] "'P NMR (161. 98MHz,〇2〇) : 5 = -5. 86, -2. 46, 5. 14, 7. 33. 陽(yáng)145]實(shí)施例14 陽(yáng)146] 3ip^R(i6i.98MHz，D2〇):5=4.61，5.38,7.11，7.68.
[0147] 本發(fā)明實(shí)施例所制得的減水劑，在其聚合物中全部都檢測(cè)出了憐元素，表明含憐 酸基團(tuán)縮聚單體都被成功引入到減水劑結(jié)構(gòu)之中。 陽(yáng)14引應(yīng)用例
[0149] 通過(guò)混凝±試驗(yàn)來(lái)考察所制備的保巧型糞系減水劑的應(yīng)用效果。其中所用水泥為 江南小野田P?II52. 5水泥，粉煤灰為II級(jí)粉煤灰，砂為細(xì)度模數(shù)2. 7的中砂，粗骨料為 5~20臟連續(xù)級(jí)配碎石?；炷琅浜媳龋核?60kg/m3、粉煤灰llOkg/m3、砂770kg/m3、碎 石1080kg/m3、水160kg/m3。糞系減水劑、葡萄糖酸鋼、S聚憐酸鋼滲量W水泥質(zhì)量為基準(zhǔn)， 糞系減水劑按折固量計(jì)為0. 5%，葡萄糖酸鋼和=聚憐酸鋼按折固量計(jì)為0. 05%。試驗(yàn)按 照GB8076-2008規(guī)定的條件和方法進(jìn)行試驗(yàn)和測(cè)定數(shù)據(jù)，試驗(yàn)結(jié)果如下。
[0150] 表2實(shí)施例混凝±試驗(yàn)數(shù)據(jù)對(duì)比

陽(yáng)153] 從W上混凝±試驗(yàn)對(duì)比數(shù)據(jù)可W看出，采用本發(fā)明方法所制得的保巧型糞系減水 劑的產(chǎn)品性能與對(duì)比例的普通糞系減水劑相比，不僅減水性能有所提高，而且1小時(shí)巧落 度損失值大大降低。采用常規(guī)的保巧方案，由對(duì)比例的普通糞系減水劑加上緩凝組分（葡 萄糖酸鋼或=聚憐酸鋼），初始減水性能過(guò)高導(dǎo)致混凝±泌水嚴(yán)重而離析，混凝±凝結(jié)時(shí)間 延長(zhǎng)過(guò)多，并且早期強(qiáng)度受到影響。
[0154] 從測(cè)試數(shù)據(jù)還能看出，共縮聚單體的量過(guò)少，保巧性能太差；而共縮聚單體過(guò)多， 混凝±凝結(jié)時(shí)間延長(zhǎng)過(guò)多。甲醒量過(guò)少，產(chǎn)品聚合度不夠會(huì)使產(chǎn)品減水性能變差，而甲醒量 過(guò)多，產(chǎn)品聚合度過(guò)高也會(huì)影響產(chǎn)品性能。
[0155] 采用本發(fā)明方法所制得的糞系減水劑改善了普通糞系減水劑產(chǎn)品混凝±巧落度 經(jīng)時(shí)損失快的缺陷，實(shí)現(xiàn)了對(duì)糞系減水劑的性能優(yōu)化。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種保坍型改性萘系減水劑，其特征在于，所述保坍型改性萘系減水劑的自身分子 結(jié)構(gòu)中包含磷酸基團(tuán)；所述磷酸基團(tuán)是指取代的磷酸、磷酸氫根和磷酸根。2. 權(quán)利要求1所述保坍型改性萘系減水劑的制備方法，其特征在于，具體步驟如下： (1) 磺化：將萘加熱熔化至130°C~160°C，加入98%~100%濃硫酸，濃硫酸與萘的摩 爾比為（1~1. 6) :1，在145°C~175°C磺化反應(yīng)1. 5~3. 5小時(shí)；得到磺化物料；所述萘為 精萘或工業(yè)萘； (2) 水解：降溫至105°C~135°C，加入磺化物料總質(zhì)量10%~40%的水，水解0. 5~2 小時(shí)； (3) 縮合：經(jīng)水解步驟的物料降溫至85°C~105°C，加入含磷酸基團(tuán)的共縮聚單體，再 加入37%甲醛溶液，共縮聚單體與萘的摩爾比為（0. 1~0.5) :1 ;甲醛溶液：（萘+共縮聚 單體）的摩爾比為（〇. 9~1. 3) :1 ;在95°C~125°C進(jìn)行縮合反應(yīng)4~6小時(shí)； (4) 中和：前述經(jīng)縮合步驟的物料中加入氫氧化鈉，將反應(yīng)物中和至pH值為7~8,即 得到所述保坍型改性萘系減水劑。 所述含磷酸基團(tuán)的共縮聚單體包括具有以下結(jié)構(gòu)式（I)~（VIII)的化合物中的任意 比例的任意組合：其中，η為1~4的整數(shù)。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種保坍型改性萘系減水劑及其制備方法，所述保坍型改性萘系減水劑的自身分子結(jié)構(gòu)中包含磷酸基團(tuán)；所述磷酸基團(tuán)是指取代的磷酸、磷酸氫根和磷酸根。本發(fā)明解決了現(xiàn)有萘系減水劑坍落度經(jīng)時(shí)損失快的性能缺陷，應(yīng)用于混凝土中時(shí)，坍落度保持優(yōu)異、減水性能高、且不影響混凝土早期強(qiáng)度。
【IPC分類(lèi)】C04B24/22, C04B103/30, C08G16/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105271887
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510685733
【發(fā)明人】呂志鋒, 喬敏, 佘維娜, 吳井志, 冉千平
【申請(qǐng)人】江蘇蘇博特新材料股份有限公司, 博特新材料泰州有限公司, 昆明蘇博特新型建材工業(yè)有限公司, 新疆蘇博特新材料有限公司
【公開(kāi)日】2016年1月27日
【申請(qǐng)日】2015年10月20日