1.一種高純度生育酚和生育三烯酚濃縮混合物的制備方法,其特征在于:所用原料為棕櫚油脫臭餾出物,其中生育酚和生育三烯酚的總質(zhì)量含量在0.1-5%,生育三烯酚的相對含量50-80%,采用如下步驟:
A)將棕櫚油脫臭餾出物與甲醇混合溶解,滴加酸性催化劑進(jìn)行甲酯化反應(yīng),然后添加去離子水終止反應(yīng),靜止分層,分去下層醇、水和硫酸混合相,油相用熱水水洗至中性,脫氣待用;
B)向A步得到的反應(yīng)液滴加堿性催化劑的甲醇溶液進(jìn)行醇解反應(yīng),然后添加濃硫酸終止反應(yīng),再加入去離子水,靜止分層,除去甲醇、水和硫酸混合相,并回收A和B步中的甲醇套用;
C)將B步得到的油相降溫結(jié)晶,壓濾得到植物甾醇粗結(jié)晶,濾液真空精餾回收其中的脂肪酸甲酯后得到質(zhì)量含量在10-25%的生育酚和生育三烯酚濃縮混合液;
D)將C步得到的濃縮混合液利用有機溶劑萃取,冷析得到澄清生育酚和生育三烯酚混合溶液,回收有機溶劑后生育酚和生育三烯酚總質(zhì)量含量為30-50%,所述的有機溶劑為甲醇、乙醇或丙醇的水溶液;
E)將D步得到的生育酚和生育三烯酚混合溶液上離子交換色譜,所用的樹脂為強堿性陰離子交換樹脂,利用酸性解析劑洗脫,回收酸性解析劑中的溶劑,經(jīng)蒸餾后得到質(zhì)量含量在90-95%的生育酚和生育三烯酚濃縮混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是:步驟A)中甲醇用量為棕櫚油脫臭餾出物質(zhì)量的0.5-2倍,酸性催化劑為濃硫酸,質(zhì)量濃度≥95%,用量為棕櫚油脫臭餾出物質(zhì)量的0.02-0.1倍,溫度為65-75℃,反應(yīng)時間為1-12h;步驟B)中甲醇用量為棕櫚油脫臭餾出物質(zhì)量的0.5-2倍,堿性催化劑為甲醇鈉,用量為棕櫚油脫臭餾出物質(zhì)量的0.02-0.2倍,溫度為65-75℃,反應(yīng)時間為1-12h。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法,其特征是:步驟A)的反應(yīng)時間為1-6h;步驟B)的反應(yīng)時為1-6h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是:步驟C)中所述的油相降溫結(jié)晶過程分為結(jié)晶與養(yǎng)晶步驟,油相以1-2℃/h的速度降溫至15-20℃,然后在此溫度下養(yǎng)晶12-24h;精餾所用的裝置為填料式精餾塔,真空壓力為10-50Pa,釜溫200-240℃,頂溫160-180℃。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征:步驟D)中所述的有機溶劑為乙醇水溶液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是:步驟E)中,所述的強堿性陰離子交換樹脂為大孔型或凝膠型強堿性陰離子交換樹脂,粒徑為20-50目。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是:步驟E)中,離子交換樹脂柱層析所用填料直徑與填料高度的比例為1:20。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法,其特征是:步驟E)中,離子交換樹脂柱層析所用填料直徑與填料高度的比例為1:10。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征是:步驟E)中,所述的酸性解析劑為二氧化碳的乙醇水溶液,所述的乙醇水溶液為95-99%乙醇。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法,其特征是:步驟E)中,所述的乙醇水溶液為95%乙醇。