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      用于制備茂金屬類催化劑體系的方法與流程

      文檔序號(hào):11141252閱讀:來源:國(guó)知局

      技術(shù)特征:

      1.一種制造催化劑組合物的方法,所述方法包含:

      (i)使活化劑-載體和有機(jī)鋁化合物接觸第一時(shí)間段以形成預(yù)接觸混合物;以及

      (ii)使所述預(yù)接觸混合物與茂金屬化合物接觸第二時(shí)間段以形成所述催化劑組合物。

      2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中:

      所述活化劑-載體包含氟化固體氧化物、硫酸化固體氧化物、磷酸化固體氧化物或其組合;以及

      所述茂金屬化合物包含具有環(huán)戊二烯基和芴基的橋連鋯或鉿類茂金屬化合物。

      3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中:

      所述第一時(shí)間段為至少約5分鐘;以及

      所述催化劑組合物的活性比在相同聚合條件下通過首先合并所述活化劑-載體和所述茂金屬化合物然后合并所述有機(jī)鋁化合物獲得的催化劑體系的活性大約15%至約1000%。

      4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中:

      所述有機(jī)鋁化合物包含三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氫化二異丁基鋁、乙氧基二乙基鋁、氯化二乙基鋁或其任何組合;以及

      所述活化劑-載體包含氟化二氧化硅-氧化鋁、氟化二氧化硅-涂覆氧化鋁、硫酸化氧化鋁或其組合。

      5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中:

      所述茂金屬化合物與所述活化劑-載體的重量比在約1∶10至約1∶10,000的范圍內(nèi);以及

      所述活化劑-載體與所述化合物的重量比在約1∶5至約1000∶1的范圍內(nèi)。

      6.一種烯烴聚合方法,所述烯烴聚合方法包含在聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中在聚合條件下使催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體接觸以產(chǎn)生烯烴聚合物,其中所述催化劑組合物是通過根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法制得的。

      7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的烯烴聚合方法,其中:

      所述活化劑-載體包含氟化二氧化硅-氧化鋁、氟化二氧化硅-涂覆氧化鋁、硫酸化 氧化鋁、磷酸化氧化鋁或其組合;

      所述聚合反應(yīng)器系統(tǒng)包含漿液反應(yīng)器、氣相反應(yīng)器、溶液反應(yīng)器或其組合;以及

      所述烯烴單體包含乙烯并且所述烯烴共聚單體包含C3-C10α-烯烴。

      8.一種制造雙茂金屬催化劑組合物的方法,所述方法包含:

      (a)使第一茂金屬化合物和有機(jī)鋁化合物與活化劑-載體的漿液接觸第一時(shí)間段以形成第一混合物;以及

      (b)使所述第一混合物與第二茂金屬化合物接觸第二時(shí)間段以形成所述雙茂金屬催化劑組合物。

      9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中:

      所述第一茂金屬化合物與所述活化劑-載體的反應(yīng)性比所述第二茂金屬化合物?。灰约?/p>

      所述第一茂金屬化合物與所述第二茂金屬化合物的重量比在約1∶10至約10∶1的范圍內(nèi)。

      10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中:

      所述活化劑-載體包含硫酸化氧化鋁;

      所述第一茂金屬化合物包含橋連茂金屬化合物;以及

      所述第二茂金屬化合物包含非橋連茂金屬化合物。

      11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中:

      所述活化劑-載體包含氟化固體氧化物、硫酸化固體氧化物、磷酸化固體氧化物或其組合;

      所述有機(jī)鋁化合物包含三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或其任何組合;

      所述第一茂金屬化合物包含具有環(huán)戊二烯基和芴基的橋連鋯或鉿類茂金屬化合物;以及

      所述第二茂金屬化合物包含含有兩個(gè)環(huán)戊二烯基、兩個(gè)茚基或環(huán)戊二烯基和茚基的非橋連鋯或鉿類茂金屬化合物。

      12.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法,其中所述催化劑組合物的活性大于在相同聚合條件下通過合并所述活化劑-載體、所述第一茂金屬化合物和所述第二茂金屬化合物的混合物以及所述有機(jī)鋁化合物獲得的雙催化劑體系的活性。

      13.一種烯烴聚合方法,所述烯烴聚合方法包含在聚合反應(yīng)器系統(tǒng)中在聚合條件下使雙茂金屬催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體接觸以產(chǎn)生烯烴聚合物,其中 所述雙茂金屬催化劑組合物是通過根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法制得的。

      14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的烯烴聚合方法,其中:

      所述聚合反應(yīng)器系統(tǒng)包含漿液反應(yīng)器、氣相反應(yīng)器、溶液反應(yīng)器或其組合;

      所述烯烴單體包含乙烯并且所述烯烴共聚單體包含C3-C10α-烯烴;以及

      與所述第二茂金屬化合物相比,所述第一茂金屬化合物產(chǎn)生所述烯烴聚合物的較高分子量組分。

      15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的烯烴聚合方法,其中通過所述聚合方法制得的所述烯烴聚合物的Mw大于在相同聚合條件下使用通過合并所述活化劑-載體、所述第一茂金屬化合物和所述第二茂金屬化合物的混合物以及所述有機(jī)鋁化合物獲得的雙催化劑體系制得的烯烴聚合物的Mw。

      16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的烯烴聚合方法,其中:

      所述烯烴聚合物包含較高分子量組分和較低分子量組分;以及

      通過所述聚合方法制得的所述烯烴聚合物的所述較高分子量組分與所述較低分子量組分的比大于在相同聚合條件下使用通過合并所述活化劑-載體、所述第一茂金屬化合物和所述第二茂金屬化合物的混合物以及所述有機(jī)鋁化合物獲得的雙催化劑體系制得的烯烴聚合物的所述較高分子量組分與所述較低分子量組分的比。

      17.根據(jù)權(quán)利要求14所述的烯烴聚合方法,其中所述催化劑組合物與乙烯和包含1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其混合物的烯烴共聚單體接觸。

      18.一種制造雙茂金屬催化劑組合物的方法,所述方法包含:

      (A)使活化劑-載體和有機(jī)鋁化合物接觸第一時(shí)間段以形成預(yù)接觸混合物;

      (B)使所述預(yù)接觸混合物與第一茂金屬化合物接觸第二時(shí)間段以形成第一混合物;以及

      (C)使所述第一混合物與第二茂金屬化合物接觸第三時(shí)間段以形成所述雙茂金屬催化劑組合物。

      19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的方法,其中:

      所述活化劑-載體包含氟化固體氧化物、硫酸化固體氧化物、磷酸化氧化鋁或其組合;

      所述有機(jī)鋁化合物包含三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁或其任何組合;

      所述第一茂金屬化合物包含具有環(huán)戊二烯基和芴基的橋連鋯或鉿類茂金屬化合物;以及

      所述第二茂金屬化合物包含含有兩個(gè)環(huán)戊二烯基、兩個(gè)茚基或環(huán)戊二烯基和茚基的非橋連鋯或鉿類茂金屬化合物。

      20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的方法,其中:

      所述活化劑-載體包含硫酸化氧化鋁;

      所述第一茂金屬化合物與所述活化劑-載體的反應(yīng)性比所述第二茂金屬化合物小;以及

      所述第一茂金屬化合物與所述第二茂金屬化合物的重量比在約1∶10至約10∶1的范圍內(nèi)。

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