技術(shù)特征：

1.一種用于制造聚合物電解質(zhì)膜的方法，所述方法包括：

(i)提供組合物[組合物(C1)]，該組合物包含：

-至少一種氟聚合物[聚合物(F)]，該氟聚合物包含衍生自至少一種氟化單體[單體(F)]以及至少一種包含至少一個羥基的氫化單體[單體(OH)]的重復(fù)單元，

-至少一種具有式(I)的金屬化合物[化合物(M1)]：

X_4-mAY_m (I)

其中m是從1到3的整數(shù)，A是選自由Si、Ti和Zr組成的組的金屬，Y是可水解的基團并且X是包含至少一個-N＝C＝O官能團的烴基，

-液體介質(zhì)[介質(zhì)(L)]，

-包含至少一種金屬鹽的電解質(zhì)介質(zhì)[介質(zhì)(E)]，以及

-任選地，至少一種具有式(II)的金屬化合物[化合物(M2)]：

X’_4-m’A’Y’_m’ (II)

其中m’是從1到4的整數(shù)，并且根據(jù)某些實施例，是從1到3的整數(shù)，A’是選自由Si、Ti和Zr組成的組的金屬，Y’是可水解的基團并且X’是烴基，任選包含至少一個不同于-N＝C＝O官能團的官能團；

(ii)使所述聚合物(F)的單體(OH)的羥基的至少一部分與所述化合物(M1)的至少一部分以及任選地所述化合物(M2)的至少一部分反應(yīng)，由此提供一種包含至少一種接枝的氟聚合物[聚合物(F-g)]的組合物[組合物(C2)]，該接枝的氟聚合物包含衍生自至少一種氟化單體[單體(F)]以及至少一種氫化單體[單體(HH)]的重復(fù)單元，所述單體(HH)包含：

-至少一個側(cè)鏈，該側(cè)鏈包含具有式-O-C(O)-NH-Z-AY_mX_3-m(M1-g)的端基，其中m、Y、A、X具有與以上所定義的相同含義并且Z是烴基，任選地包含至少一個-N＝C＝O官能團，以及

-任選地，至少一個側(cè)鏈，該側(cè)鏈包含具有式-O-A’Y’_m’-1X’_4-m’(M2-g)的端基，其中m’、Y’、A’、X’具有與以上所定義的相同含義；

(iii)水解和/或縮合該聚合物(F-g)的具有式-O-C(O)-NH-Z-AY_mX_3-m(M1-g)的端基以及任選地具有式-O-A’Y’_m’-1X’_4-m’(M2-g)的端基，由此提供一種包含至少一種氟聚合物雜化的有機/無機復(fù)合材料[聚合物(F-h)]的組合物[組合物(C3)]；

(iv)將在步驟(iii)中提供的該組合物(C3)加工成聚合物電解質(zhì)膜；并且

(v)干燥在步驟(iv)中提供的該聚合物電解質(zhì)膜。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該介質(zhì)(E)包含至少一種金屬鹽和至少一種有機碳酸酯。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該介質(zhì)(E)包含至少一種金屬鹽、至少一種離子液體和任選地至少一種有機碳酸酯。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的方法，其中該金屬鹽選自下組，該組由以下各項組成：MeI，Me(PF₆)_n，Me(BF₄)_n，Me(ClO₄)_n，Me(二(草酸)硼酸鹽)_n(“Me(BOB)_n”)，MeCF₃SO₃，Me[N(CF₃SO₂)₂]_n，Me[N(C₂F₅SO₂)₂]_n，Me[N(CF₃SO₂)(R_FSO₂)]_n，其中R_F是C₂F₅、C₄F₉、CF₃OCF₂CF₂，Me(AsF₆)_n，Me[C(CF₃SO₂)₃]_n，Me₂S_n，其中Me是金屬，優(yōu)選過渡金屬、堿金屬或堿土金屬，更優(yōu)選地Me是Li、Na、K、Cs，并且n是所述金屬的化合價，典型地n是1或2。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其中在步驟(i)中該聚合物(F)是通過至少一種單體(F)和至少一種單體(OH)的聚合可獲得的。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的方法，其中在步驟(i)中該聚合物(F)可進一步包含衍生自至少一種不同于該單體(OH)的氫化單體[單體(H)]的重復(fù)單元。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的方法，其中在步驟(i)中該聚合物(F)的單體(OH)選自由具有式(III)的(甲基)丙烯酸單體和具有式(IV)的乙烯基醚單體組成的組：

其中R₁、R₂以及R₃各自彼此相同或不同，獨立地是氫原子或C₁-C₃烴基，并且R_X是包括至少一個羥基的C₁-C₅烴部分。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項所述的方法，其中在步驟(i)中該聚合物(F)是選自下組，該組由以下各項組成：

-聚合物(F-1)，該聚合物包含衍生自偏二氟乙烯(VDF)、至少一種單體(OH)以及任選地至少一種不同于VDF的單體(F)的重復(fù)單元，以及

-聚合物(F-2)，該聚合物包含衍生自以下各項的重復(fù)單元：至少一種選自四氟乙烯(TFE)和三氟氯乙烯(CTFE)的全(鹵)氟單體，至少一種選自乙烯、丙烯和異丁烯的單體(H)，以及至少一種單體(OH)，任選地包含一種或多種附加的單體，基于TFE和/或CTFE和所述單體(H)的總量典型地處于按摩爾計從0.01％至30％的量。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中該聚合物(F-1)包含：

(a)按摩爾計至少60％、優(yōu)選地按摩爾計至少75％、更優(yōu)選地按摩爾計至少85％的偏二氟乙烯(VDF)；

(b)任選地，按摩爾計從0.1％至15％、優(yōu)選地按摩爾計從0.1％至12％、更優(yōu)選地按摩爾計從0.1％至10％的至少一種單體(F)，該單體選自氟乙烯(VF₁)、三氟氯乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、三氟乙烯(TrFE)、全氟甲基乙烯基醚(PMVE)；以及

(c)按摩爾計從0.01％至20％、優(yōu)選地按摩爾計從0.05％至18％、更優(yōu)選地按摩爾計從0.1％至10％的至少一種如權(quán)利要求7中所定義的具有式(III)的單體(OH)。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的方法，其中該化合物(M1)具有式(I-A)：

R^A_4-mA(OR^B)_m (I-A)

其中m是從1到3的整數(shù)，A是選自由Si、Ti和Zr組成的組的金屬，R^A彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時是包含至少一個-N＝C＝O官能團的C_1-C₁₂烴基，并且R^B彼此相同或不同并且在每次出現(xiàn)時是C₁-C₅直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選地R^B是甲基或乙基。

11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的方法，其中在步驟(i)中該組合物(C)進一步包含至少一種縮合催化劑。

12.通過根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的方法可獲得的一種聚合物電解質(zhì)膜。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚合物電解質(zhì)膜，所述聚合物電解質(zhì)膜包含至少一種氟聚合物雜化的有機/無機復(fù)合材料[聚合物(F-h)]以及包含至少一種金屬鹽的電解質(zhì)介質(zhì)[介質(zhì)(E)]。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的聚合物電解質(zhì)膜，其中該聚合物(F-h)包含氟聚合物域以及無機域，優(yōu)選地由氟聚合物域以及無機域組成，所述聚合物(F-h)是通過下述可獲得的：在液體介質(zhì)[介質(zhì)(L)]以及包含至少一種金屬鹽的電解質(zhì)介質(zhì)[介質(zhì)(E)]的存在下，使以下各項反應(yīng)：

-至少一種氟聚合物[聚合物(F)]，該氟聚合物包含衍生自至少一種氟化單體[單體(F)]以及至少一種包含至少一個羥基的氫化單體[單體(OH)]的重復(fù)單元，

-至少一種具有式(I)的金屬化合物[化合物(M1)]：

X_4-mAY_m (I)

其中m是從1到3的整數(shù)，A是選自由Si、Ti和Zr組成的組的金屬，Y是可水解的基團并且X是包含至少一個-N＝C＝O官能團的烴基，以及

-任選地，至少一種具有式(II)的金屬化合物[化合物(M2)]：

X’_4-m’A’Y’_m’ (II)

其中m’是從1到4的整數(shù)，并且根據(jù)某些實施例，是從1到3的整數(shù)，A’是選自由Si、Ti和Zr組成的組的金屬，Y’是可水解的基團并且X’是烴基，任選包含至少一個不同于-N＝C＝O官能團的官能團，

由此提供至少一種接枝的氟聚合物[聚合物(F-g)]，該接枝的氟聚合物包含衍生自至少一種氟化單體[單體(F)]以及至少一種氫化單體[單體(HH)]的重復(fù)單元，所述單體(HH)包含：

-至少一個側(cè)鏈，該側(cè)鏈包含具有式-O-C(O)-NH-Z-AY_mX_3-m(M1-g)的端基，其中m、Y、A、X具有與以上所定義的相同含義并且Z是烴基，任選地包含至少一個-N＝C＝O官能團，以及

-任選地，至少一個側(cè)鏈，該側(cè)鏈包含具有式-O-A’Y’_m’-1X’_4-m’(M2-g)的端基，其中m’、Y’、A’、X’具有與以上所定義的相同含義，

其中該無機域是通過水解和/或縮合該聚合物(F-g)的具有式-O-C(O)-NH-Z-AY_mX_3-m(M1-g)的端基以及任選地具有式-O-A’Y’_m’-1X’_4-m’(M2-g)的端基可獲得的。

15.一種包含根據(jù)權(quán)利要求12至14中任一項所述的聚合物電解質(zhì)膜的電化學(xué)裝置。