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      基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物、其制備方法與應(yīng)用與流程

      文檔序號:12342263閱讀:來源:國知局

      技術(shù)特征:

      1.一種基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物,其特征在于:所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物的結(jié)構(gòu)通式如下所示:

      其中,R1為乙基或者異丙基;R2為2,4,6-三甲基苯基、2,6-二異丙基苯基或者叔丁基;X為溴或者氯。

      2.權(quán)利要求1所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物的制備方法,其特征在于:

      當(dāng)X為溴的時候,惰性氣體中,將二(亞磷酸酯)二溴化鎳(II)與不飽和氮雜環(huán)卡賓溶于溶劑中,于室溫下反應(yīng)1~4小時;然后真空除去溶劑,剩余物經(jīng)正己烷洗滌后以甲苯萃取,轉(zhuǎn)移清液并除去溶劑甲苯得到所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物;

      當(dāng)X為氯的時候,惰性氣體中,將二(三苯基膦)二氯化鎳(II)與不飽和氮雜環(huán)卡賓溶于溶劑中,于室溫下反應(yīng)2小時;然后真空除去溶劑,剩余物經(jīng)正己烷洗滌后以甲苯萃取,轉(zhuǎn)移清液并除去溶劑甲苯得到含三苯基膦和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物;然后將此混配型鎳(II)配合物與亞磷酸酯溶于溶劑中,于室溫下反應(yīng)1小時;然后真空除去溶劑,剩余物經(jīng)正己烷洗滌后以甲苯萃取,轉(zhuǎn)移清液并除去溶劑甲苯得到所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物。

      3.根據(jù)權(quán)利要求2所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物的制備方法,其特征在于:所述惰性氣體為氬氣;二(亞磷酸酯)二溴化鎳(II)與不飽和氮雜環(huán)卡賓的摩爾比為1:1;二(三苯基膦)二氯化鎳(II)與不飽和氮雜環(huán)卡賓的摩爾比為1:1;含三苯基膦和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物與亞磷酸酯的摩爾比是1:1;溶劑為四氫呋喃。

      4.權(quán)利要求1所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物作為單組份催化劑在催化苯乙烯或取代苯乙烯對缺電子雜環(huán)芳烴的氫化加成反應(yīng)中的應(yīng)用。

      5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用,其特征在于:所述氫化加成反應(yīng)在鎂存在下、惰性氣氛中進行;所述缺電子雜環(huán)芳烴為苯并噻唑、N-甲基苯并咪唑、N-乙基苯并咪唑或者N-芐基苯并咪唑;所述取代苯乙烯為對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯或者對氟苯乙烯。

      6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用,其特征在于:所述氫化加成反應(yīng)的溫度為100 ℃,時間為12小時;所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物的用量為缺電子雜環(huán)芳烴摩爾量的5%。

      7.一種制備1,1-二芳基乙烷類化合物的方法,包括以下步驟,在惰性氣體氣氛中,依次向反應(yīng)器中加入催化劑、鎂屑、缺電子雜環(huán)芳烴、苯乙烯或取代苯乙烯、四氫呋喃與甲苯的混合溶劑,氫化加成反應(yīng)得到1,1-二芳基乙烷類化合物;所述催化劑為上述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物。

      8.根據(jù)權(quán)利要求7所述制備1,1-二芳基乙烷類化合物的方法,其特征在于:反應(yīng)結(jié)束后,用水終止反應(yīng),反應(yīng)產(chǎn)物用乙酸乙酯萃取,然后柱層析分離得到1,1-二芳基乙烷類化合物;所述惰性氣體為氬氣;所述缺電子雜環(huán)芳烴為苯并噻唑、N-甲基苯并咪唑、N-乙基苯并咪唑或者N-芐基苯并咪唑;所述取代苯乙烯為對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯或者對氟苯乙烯。

      9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述制備1,1-二芳基乙烷類化合物的方法,其特征在于:所述加成反應(yīng)的溫度為100 ℃,時間為12小時;催化劑、鎂屑、雜環(huán)芳烴、苯乙烯或取代苯乙烯的摩爾比為0.05∶0.5∶1∶1.5。

      10.權(quán)利要求1所述基于亞磷酸酯和不飽和氮雜環(huán)卡賓的混配型鎳(II)配合物在制備1,1-二芳基乙烷類化合物中的應(yīng)用。

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