本發(fā)明屬于混凝土減水劑技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
聚羧酸系減水劑具有優(yōu)異的分散性能，可在較低的摻量下使混凝土達到較好的流動性，廣泛應(yīng)用于公路、橋梁、大壩、隧道、高層建筑等工程。隨著聚羧酸技術(shù)的不斷發(fā)展，聚羧酸減水劑的減水率不斷提高，雖然減水率提高可減少聚羧酸減水劑的用量，降低成本，但也提高了聚羧酸減水劑的敏感性，表現(xiàn)為在施工過程中，聚羧酸減水劑合理摻量點降一點摻量，會導(dǎo)致新拌混凝土流動性不夠或損失過快，合理摻量點提一點摻量，則易導(dǎo)致混凝土離析、泌漿，使得混凝土生產(chǎn)控制難度加大，即對摻量敏感。
另外，大量的工程實例及研究表明，與萘系、三聚氰胺系及氨基磺酸系等減水劑相比，聚羧酸系減水劑對骨料的含泥量更為敏感，主要表現(xiàn)為聚羧酸系減水劑的減水分散能力嚴重下降、保坍效果差，導(dǎo)致硬化混凝土強度降低等。雖然通過提高減水劑摻量可以得到緩解，但是容易導(dǎo)致混凝土凝結(jié)時間超長與抗壓強度比降低等問題，并且大大增加成本。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑。
本發(fā)明的另一目的在于提供上述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑的制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
一種低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑，其pH為6.0～7.0，含固量為45～55％，其原料由如下重量份的組分組成：分子量為2000～5000的4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG)10～100重量份、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMAA)10～100重量份、不飽和一元羧酸6～10重量份、不飽和羧酸酯類單體3～6重量份、衣康酸二丁酯2～5重量份、不飽和兩性季磷鹽1～5重量份、氧化劑0.2～0.8重量份、第一還原劑0.2～1.0重量份、第二還原劑0.02～0.06重量份、鏈轉(zhuǎn)移劑0.2～0.6重量份、適量氫氧化鉀水溶液，適量氫氧化鈉水溶液和適量去離子水，其中，不飽和兩性季磷鹽為三苯基磷和烯丙基溴以1∶1.0～1.5的摩爾比在四氯化碳中按如下反應(yīng)制得：
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述不飽和兩性季磷鹽的制備方法包括如下步驟：
(1)按摩爾比1∶1.0～1.5稱取三苯基磷和烯丙基溴；
(2)將三苯基磷和適量四氯化碳混合，充分溶解；
(3)在步驟(2)所得的物料中以1滴/2～5s的速度滴加烯丙基溴，滴加過程中進行同時攪拌進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持40～50℃，反應(yīng)時間為4～6h，得黃褐色沉淀物；
(4)用丙酮對上述黃褐色沉淀物進行重結(jié)晶，得重結(jié)晶產(chǎn)物；
(5)將上述重結(jié)晶產(chǎn)物進行真空干燥，得到白色的粉末，即為所述不飽和兩性季磷鹽。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的制備方法為：將分子量為600～800的聚乙二醇單甲醚、甲基丙烯酸、濃硫酸和吩噻嗪置于反應(yīng)裝置中，于100～130℃下恒溫反應(yīng)3～6小時，即得；其中聚乙二醇單甲醚和甲基丙烯酸的摩爾比為1∶2～6，濃硫酸和吩噻嗪的用量分別為聚乙二醇單甲醚和甲基丙烯酸總質(zhì)量的1.5～5％和0.5～2％。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述不飽和一元羧酸為丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述不飽和羧酸酯類單體為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述氧化劑為過氧化氫、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述第一還原劑為甲醛合次硫酸氫鈉、BrüggolitTM FF6和次磷酸鈉中的至少一種。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述第二還原劑為偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二N-羥基異丁基脒水合物、偶氮二N，N’環(huán)丁基異丁基脒水合物和或偶氮二甲基N-2-羥丁基丙烯酰胺中的至少一種。
在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、巰基丙酸和巰基乙醇中的至少一種。
上述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑的制備方法，包括如下步驟：
(1)按重量份稱取各原料組分；
(2)將不飽和一元羧酸和鏈轉(zhuǎn)移劑溶于10～15重量份去離子水中，并用適量氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)pH至5.5～6.0，得到第一溶液；將第一還原劑溶于10～15重量份去離子水中得到第二溶液；將不飽和羧酸酯類單體和衣康酸二丁酯溶于6～10重量份去離子水中得到第三溶液；
(3)將4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMAA)和不飽和兩性季磷鹽溶于80～90重量份的去離子水中，再按順序加入35～55％的第一溶液，適量氫氧化鈉水溶液，第二還原劑和氧化劑，并調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至10～30℃進行反應(yīng)；
(4)同時滴加第一溶液，第二溶液和第三溶液至步驟(3)所得的物料中，均在0.5～1.5h內(nèi)滴加完畢，滴加結(jié)束后保溫0.5～1.5h；
(5)用適量氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)步驟(4)所得物料的pH值至6.0～7.0，即得到所述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑。
本發(fā)明的有益效果是：
1、本發(fā)明制備的低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑采用具有高雙鍵保留率，高活性的4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚大單體(VPEG)，較烯丙基聚氧乙烯聚醚(APEG)、異戊烯基聚氧乙烯聚醚(TPEG)和甲基烯丙基聚氧乙烯聚醚(HPEG)有更高的聚合活性，合成的聚羧酸減水劑側(cè)鏈分布更加均勻，保坍效果好，對聚羧酸減水劑的摻量變化具有優(yōu)良的低敏感性能，引入甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMAA)進行共聚，不僅可以改善混凝土的和易性與泌水性，也可以降低對摻量的敏感性。
2、本發(fā)明的制備方法在合成過程中引入了不飽和兩性季磷鹽和衣康酸二丁酯，季磷鹽陽離子基團側(cè)鏈的作用為抑制或減少泥土的活性從而減少泥土對減水劑的吸附，使分子結(jié)構(gòu)中的羧酸根離子和聚醚側(cè)鏈分別發(fā)揮吸附水泥和分散水泥的作用，最終體現(xiàn)為抗泥適應(yīng)性和低敏感性，而引入衣康酸二丁酯，這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)會在水-水泥體系的堿性條件下對水泥顆?？梢赃M行較好的包裹，提高分散性，且交聯(lián)的結(jié)構(gòu)具有更好的抗插層作用，具有良好的抗泥性能和保坍效果。
3、本發(fā)明的制備方法在合成過程中引入了不飽和羧酸酯類單體，羧酸酯類基團在堿性條件下，緩慢釋放出起減水作用的羧酸根離子，進一步保障了聚羧酸系減水劑的減水保坍作用。
4、本發(fā)明的制備方法采用低溫氧化還原引發(fā)體系，該合成工藝物料滴加時間短，生產(chǎn)效率高。
具體實施方式
以下通過具體實施方式對本發(fā)明的技術(shù)方案進行進一步的說明和描述。
下述實施例中的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMAA)制備方法如下：按質(zhì)量份計，將200.00份分子量為700的聚乙二醇單甲醚、34.44份甲基丙烯酸、8.21份濃硫酸和3.52份吩噻嗪置于反應(yīng)釜中，于110℃下恒溫4小時，即得。其中聚乙二醇單甲醚、甲基丙烯酸的摩爾比為1∶3.5，濃硫酸、吩噻嗪的用量分別為聚乙二醇單甲醚和甲基丙烯酸總投料質(zhì)量的3.5％、1.5％。
下述實施例中的不飽和兩性季磷鹽為三苯基磷和烯丙基溴按照摩爾比為1∶1.2反應(yīng)制得，具體方法如下：把20g的三苯基磷和30g的四氯化碳加入100mL三口燒瓶中，磁力攪拌，進行溶解。溶解完畢，滴加(1滴/2秒)11.07g烯丙基溴，滴加過程中進行磁力攪拌，反應(yīng)溫度保持45℃，反應(yīng)一段時間后將有黃褐色沉淀析出。4h后，用丙酮對沉淀產(chǎn)物進行重結(jié)晶，重結(jié)晶的產(chǎn)物在80℃真空烘箱中干燥，最后得到白色的粉末，即為不飽和兩性季磷鹽。
實施例1
(1)按如下重量份稱取各原料組分：4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量2000)70重量份、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量500)40重量份、丙烯酸8重量份、丙烯酸羥乙酯6重量份、衣康酸二丁酯2重量份、不飽和兩性季磷鹽2重量份、過氧化氫0.5重量份、BrüggolitTM FF60.7重量份、偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽0.04重量份、巰基乙酸0.35重量份、50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液4重量份，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液5重量份，其余為去離子水，調(diào)整到50％含固量。
(2)將丙烯酸、巰基乙酸溶于15重量份去離子水中，并用50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)pH至5.5～6.0，得到第一溶液；將BrüggolitTM FF6溶于15重量份去離子水中得到第二溶液；將丙烯酸羥乙酯和衣康酸二丁酯溶于10重量份去離子水中得到第三溶液；
(3)將4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量2000)、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量500)和不飽和兩性季磷鹽溶于剩余的去離子水中，再按順序加入35％的第一溶液，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液，偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽和過氧化氫，并調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至10℃；
(4)同時滴加第一溶液，第二溶液和第三溶液至步驟(3)所得的物料中，三種溶液均在1h內(nèi)滴加完畢，滴加結(jié)束后保溫1.5h；
(5)保溫結(jié)束，用32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為6.0～7.0，即得到所述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑PCE-1。
實施例2
(1)按如下重量份稱取各原料組分4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量2400)60重量份、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量1000)50重量份、丙烯酸6重量份、甲基丙烯酸羥乙酯3重量份、衣康酸二丁酯3重量份、不飽和兩性季磷鹽1重量份、過硫酸鈉0.6重量份、甲醛合次硫酸氫鈉0.8重量份、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽0.02重量份、巰基丙酸0.4重量份、50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液2重量份，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液6重量份，其余為去離子水，調(diào)整到50％含固量。
(2)將丙烯酸、巰基丙酸溶于15重量份去離子水中，并用50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)pH至5.5～6.0，得到第一溶液；將甲醛合次硫酸氫鈉溶于15重量份去離子水中得到第二溶液；將甲基丙烯酸羥乙酯和衣康酸二丁酯溶于10重量份去離子水中得到第三溶液；
(3)將4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量2400)、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量1000)50重量份和不飽和兩性季磷鹽溶于剩余的去離子水中，再按順序加入45％的第一溶液，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液，偶氮二異丁基脒鹽酸鹽和過硫酸鈉，并調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至15℃；
(4)同時滴加第一溶液，第二溶液和第三溶液至步驟(3)所得的物料中，三種溶液均在0.5h內(nèi)滴加完畢，滴加結(jié)束后保溫1h；
(5)保溫結(jié)束，用32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為6.0～7.0，即得到所述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑PCE-2。
實施例3
(1)按如下重量份稱取各原料組分：4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量4000)80重量份、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量500)25重量份、甲基丙烯酸7重量份、丙烯酸羥丙酯3重量份、衣康酸二丁酯5重量份、不飽和兩性季磷鹽3重量份、過硫酸銨0.4重量份、BrüggolitTM FF6 0.7重量份、偶氮二N-羥基異丁基脒水合物0.06重量份、巰基乙醇0.5重量份、50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液3重量份，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液4重量份，其余為去離子水，調(diào)整到50％含固量。
(2)將甲基丙烯酸、巰基乙醇溶于15重量份去離子水中，并用50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)pH至5.5～6.0，得到第一溶液；將BrüggolitTM FF6溶于15重量份去離子水中得到第二溶液；將丙烯酸羥丙酯和衣康酸二丁酯溶于10重量份去離子水中得到第三溶液；
(3)將4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量4000)、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量500)25重量份和不飽和兩性季磷鹽溶于剩余的去離子水中，再按順序加入40％的第一溶液，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液，偶氮二N-羥基異丁基脒水合物和過硫酸銨，并調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至20℃；
(4)同時滴加第一溶液，第二溶液和第三溶液至步驟(3)所得的物料中，三種溶液均在0.75h內(nèi)滴加完畢，滴加結(jié)束后保溫0.5h；
(5)保溫結(jié)束，用32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為6.0～7.0，即得到所述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑PCE-3。
實施例4
(1)按如下重量份稱取各原料組分：4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量5000)30重量份、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量500)70重量份、甲基丙烯酸9重量份、丙烯酸甲酯5重量份、衣康酸二丁酯2重量份、不飽和兩性季磷鹽4重量份、過氧化氫0.7重量份、次磷酸鈉1.0重量份、偶氮二甲基N-2-羥丁基丙烯酰胺0.05重量份、巰基丙酸0.6重量份、50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液5重量份，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液5重量份，其余為去離子水，調(diào)整到50％含固量。
(2)將甲基丙烯酸、巰基丙酸溶于15重量份去離子水中，并用50％質(zhì)量濃度的氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)pH至5.5～6.0，得到第一溶液；將次磷酸鈉溶于15重量份去離子水中得到第二溶液；將丙烯酸甲酯和衣康酸二丁酯溶于10重量份去離子水中得到第三溶液；
(3)將4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG分子量5000)、甲基聚乙二醇醚(MPEG分子量500)70重量份和不飽和兩性季磷鹽溶于剩余的去離子水中，再按順序加入55％的第一溶液，32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液，偶氮二甲基N-2-羥丁基丙烯酰胺和過氧化氫，并調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至30℃；
(4)同時滴加第一溶液，第二溶液和第三溶液至步驟(3)所得的物料中，三種溶液均在1h內(nèi)滴加完畢，滴加結(jié)束后保溫0.75h；
(5)保溫結(jié)束，用32％質(zhì)量濃度的氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH值為6.0～7.0，即得到所述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑PCE-4。
實施例5
將實施例1～4合成得到的低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑(PCE-1、PCE-2、PCE-3和PCE-4)和市售醚類聚羧酸減水劑(PCE-0)進行不同摻量混凝土性能比較，通過調(diào)整減水劑摻量，依據(jù)GB/T50080-2011《普通混凝土拌合物性能試驗方法標準》，將新拌混凝土擴展度分別做到400±10mm(摻量為a％)和550±10mm(摻量為b％)，計算其摻量寬度比值γ(γ＝b/a)，γ越大，說明減水劑越不敏感，適應(yīng)性越好。
采用閩福水泥(P.O 42.5R)，混凝土配合比為：水泥260kg/m3、粉煤灰80kg/m3、砂790kg/m3、石子1140kg/m3、水170kg/m3，骨料含泥量為1.5％，所得結(jié)果如表1所示：
表1實施例性能對比
從上述結(jié)果可看出，市售醚類聚羧酸減水劑其摻量寬度比值γ為1.41，而通過實施例合成的低敏感聚羧酸減水劑，摻量寬度比值γ分別為1.75、1.72、1.68和1.79，均要大于市售醚類聚羧酸減水劑摻量寬度比值，說明實施例合成的低敏感聚羧酸減水劑對摻量變化較不敏感。并且在骨料含泥量為1.5％的情況下，達到相同的擴展度，市售醚類聚羧酸減水劑摻量較實施例合成的聚羧酸減水劑摻量明顯要高，且保坍要差，說明實施例合成的低敏感聚羧酸減水劑對材料適應(yīng)性較好，抗泥效果好。
本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可知，本發(fā)明的技術(shù)方案在下述范圍內(nèi)變化時，仍然能夠得到與上述實施例相同或相近的技術(shù)效果，仍然屬于本發(fā)明的保護范圍：
一種低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑，其pH為6.0～7.0，含固量為45～55％，其原料由如下重量份的組分組成：分子量為2000～5000的4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚10～100重量份、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯10～100重量份、不飽和一元羧酸6～10重量份、不飽和羧酸酯類單體3～6重量份、衣康酸二丁酯2～5重量份、不飽和兩性季磷鹽1～5重量份、氧化劑0.2～0.8重量份、第一還原劑0.2～1.0重量份、第二還原劑0.02～0.06重量份、鏈轉(zhuǎn)移劑0.2～0.6重量份、適量氫氧化鉀水溶液，適量氫氧化鈉水溶液和適量去離子水，其中，不飽和兩性季磷鹽為三苯基磷和烯丙基溴以1∶1.0～1.5的摩爾比在四氯化碳中按如下反應(yīng)制得：
所述不飽和兩性季磷鹽的制備方法包括如下步驟：
(1)按摩爾比1∶1.0～1.5稱取三苯基磷和烯丙基溴；
(2)將三苯基磷和適量四氯化碳混合，充分溶解；
(3)在步驟(2)所得的物料中以1滴/2～5s的速度滴加烯丙基溴，滴加過程中進行同時攪拌進行反應(yīng)，反應(yīng)溫度保持40～50℃，反應(yīng)時間為4～6h，得黃褐色沉淀物；
(4)用丙酮對上述黃褐色沉淀物進行重結(jié)晶，得重結(jié)晶產(chǎn)物；
(5)將上述重結(jié)晶產(chǎn)物進行真空干燥，得到白色的粉末，即為所述不飽和兩性季磷鹽。
所述甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的制備方法為：將分子量為600～800的聚乙二醇單甲醚、甲基丙烯酸、濃硫酸和吩噻嗪置于反應(yīng)裝置中，于100～130℃下恒溫反應(yīng)3～6小時，即得；其中聚乙二醇單甲醚和甲基丙烯酸的摩爾比為1∶2～6，濃硫酸和吩噻嗪的用量分別為聚乙二醇單甲醚和甲基丙烯酸總質(zhì)量的1.5～5％和0.5～2％。
所述不飽和一元羧酸為丙烯酸和/或甲基丙烯酸。所述不飽和羧酸酯類單體為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種。所述氧化劑為過氧化氫、過硫酸鈉和過硫酸銨中的至少一種。所述第一還原劑為甲醛合次硫酸氫鈉、BrüggolitTM FF6和次磷酸鈉中的至少一種。所述第二還原劑為偶氮二異丁咪唑啉鹽酸鹽、偶氮二異丁基脒鹽酸鹽、偶氮二N-羥基異丁基脒水合物、偶氮二N，N’環(huán)丁基異丁基脒水合物和或偶氮二甲基N-2-羥丁基丙烯酰胺中的至少一種。所述鏈轉(zhuǎn)移劑為巰基乙酸、巰基丙酸和巰基乙醇中的至少一種。
上述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑的制備方法，包括如下步驟：
(1)按重量份稱取各原料組分；
(2)將不飽和一元羧酸和鏈轉(zhuǎn)移劑溶于10～15重量份去離子水中，并用適量氫氧化鉀水溶液調(diào)節(jié)pH至5.5～6.0，得到第一溶液；將第一還原劑溶于10～15重量份去離子水中得到第二溶液；將不飽和羧酸酯類單體和衣康酸二丁酯溶于6～10重量份去離子水中得到第三溶液；
(3)將4-羥丁基乙烯基聚氧乙烯基醚(VPEG)、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMAA)和不飽和兩性季磷鹽溶于80～90重量份的去離子水中，再按順序加入35～55％的第一溶液，適量氫氧化鈉水溶液，第二還原劑和氧化劑，并調(diào)節(jié)反應(yīng)溫度至10～30℃進行反應(yīng)；
(4)同時滴加第一溶液，第二溶液和第三溶液至步驟(3)所得的物料中，均在0.5～1.5h內(nèi)滴加完畢，滴加結(jié)束后保溫0.5～1.5h；
(5)用適量氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)步驟(4)所得物料的pH值至6.0～7.0，即得到所述低敏感抗泥醚酯共聚型聚羧酸減水劑。
以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，故不能依此限定本發(fā)明實施的范圍，即依本發(fā)明專利范圍及說明書內(nèi)容所作的等效變化與修飾，皆應(yīng)仍屬本發(fā)明涵蓋的范圍內(nèi)。