本發(fā)明屬于有機合成化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種α-酰氧基酮化合物的制備方法，具體地涉及一種NBS/DBU介導(dǎo)的直接利用醇和羧酸反應(yīng)合成α-酰氧基酮化合物的方法。

背景技術(shù)：

α-酰氧基酮（α-acyloxyketones）化合物在化學(xué)研究、化工、功能材料以及藥物研發(fā)等實際應(yīng)用中都有極為顯著的意義。α-酰氧基酮化合物結(jié)構(gòu)片段廣泛存在于天然產(chǎn)物中，常常作為生理活性分子和藥物分子的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)骨架。α-酰氧基酮是在有機綜合體中起重要的支架作用。研究表明，含有該結(jié)構(gòu)片段的物質(zhì)具有眾多生物學(xué)活性，如抗菌、消炎、抗結(jié)核、抗驚厥、抗腫瘤等。

傳統(tǒng)的合成方法一般為酮化合物與有毒重金屬Pb(OAc)4, Tl(OAc)₃, Hg(OAc)₂直接反應(yīng)（(a) J. D. Cocker, H. B. Henbest, G. H. Phillipps, G. P. Slater and D. A. Thomas,J.Chem.Soc.,1965, 6; (b) M. E. Kuehne and T. C. Giacobbe, J.Org.Chem.,1968, 33, 3359; (c) D. J. Rawilson and G. Sosnovsky,Synthesis,1973, 567; (d) J. C. Lee, Y. S. Jin and J.-H. Choi, Chem.Commun., 2001, 956），或者為羧酸鹽和α-鹵代酮化合物反應(yīng)（P. A. Levine and A. Walti, Org.Synth.Coll.,1943, 2, 5）。此種方法使用有毒重金屬，對環(huán)境危害大。隨著綠色化學(xué)的發(fā)展，人們尋求一種更加高效的方法來制備具有重要合成意義的α-酰氧基酮化合物。近年來，以高價碘化合物作為催化劑，過氧化物作為氧化劑提高酯化速率得到研究發(fā)展，詳述如下：

2005年, M . Ochiai 小組報道了以碘化苯(PhI)和間氯過氧苯甲酸(m- CPBA)為催化劑和氧化劑，使酮與乙酸氧化催化交叉偶合生成α-酰氧羰基化合物，該反應(yīng)也可以選H₂O₂作為氧化劑，Ac₂O作為酰氧化試劑（M. Ochiai, Y. Takeuchi, T. Katayama, T. Sueda and K. Miyamoto,J.Am.Chem.Soc.2005,127,12244）（反應(yīng)式如下）。

2011年, M. Uyanik 報道了以酮與羧酸為原料進行合成反應(yīng)，使用H₂O₂/Bu₄NI或TBHP/ Bu₄NI作為氧化劑和催化劑，得到類似的α-酰氧羰基化合物（M. Uyanik, D. Suzuki, T. Yasui and K.Ishihara,Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,5331）（反應(yīng)式如下）。

2014年, S. Gu化學(xué)組又報道了利用酮和芐基醇為原料在Bu₄NI和過氧化物TBHP的條件下直接進行催化氧化交叉耦合反應(yīng)（反應(yīng)式如下），該反應(yīng)僅得到中等的收率（S. Guo, J.-T. Yu, Q. Dai, H. Yang and J. Cheng, Chem.Commun.,2014,50,6240）。

2014年,A.Sudalai小組報道了利用酮和甲苯衍生物為原料在Bu₄NI和過氧化物TBHP的條件下直接進行催化氧化交叉耦合反應(yīng)合成α-酰氧酮化合物（反應(yīng)式如下），該反應(yīng)僅得到中等和較好的收率（R.N.Reddi,P.K.Prasad and A.Sudalai,Org.Lett.2014,16, 5674）。

2014年, Wang小組報道了利用酮和苯乙烯衍生物為原料在Bu4NI和過氧化物TBHP的條件下，以苯加腈為溶劑，進行催化氧化交叉耦合反應(yīng)生成α-酰氧基酮（反應(yīng)式如下）（F. Zhu and Z-X. Wang, Tetrahedron 2014, 70, 9819）。

2015年, Pan小組報道了利用烯烴和羧酸為原料在碘和過氧化物TBHP的條件下，以三乙胺為堿，DMSO為溶劑，進行氧化酰氧化反應(yīng)反應(yīng)得到α-酰氧基酮（ B. Mondal, S. C. Sahoo and S. C. Pan, Eur.J.Org.Chem.2015, 3135）（反應(yīng)式如下）。

此外，2015年, Wang小組還報道了利用20mol%銅鹽直接催化苯丙酮和苯乙酮在α-C(sp³)H上取代生成α-酰氧羰基化合物反應(yīng)，該反應(yīng)在利用CuI為催化劑，氧氣作為反應(yīng)氧化劑，取得了低等到中等偏上的產(chǎn)率, 該反應(yīng)需要較高的反應(yīng)溫度（120^oC) (J. Du, X. Zhang,X. Sun and L. Wang,Chem.Commun.,2015,51,1043)（反應(yīng)式如下）。

以上研究工作，充分表明了α-酰氧基酮類化合物的重要性，它們的合成受到化學(xué)家的高度重視。但是上述合成方法仍或者是使用一些有毒的金屬催化劑或者是使用危險性大的過氧化物為氧化劑，使其在限制了它們在有機合成和藥物化學(xué)領(lǐng)域中的廣泛應(yīng)用，所以，研究一種簡單、安全、高效的合成方法是十分迫切需要的。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，研究設(shè)計利用簡單易得的原料來合成α-酰氧基酮化合物的方法，該方法經(jīng)過“一鍋法”兩步反應(yīng)，在簡單的操作下有效得到α-酰氧基酮化合物，通過非金屬催化和不使用過氧化物的途徑來實現(xiàn)，反應(yīng)溫和、便利、經(jīng)濟。

本發(fā)明技術(shù)方案如下：

一種α-酰氧基酮化合物的制備方法，包括：以式（I）所示醇和式（II）所示羧酸為起始原料，在N一溴代丁二酰亞胺（NBS）和二氮雜二環(huán)（DBU）介導(dǎo)的條件下，反應(yīng)合成式（III）所示α-酰氧基酮化合物，反應(yīng)式如下：

其中，R¹為芳基、芳烷基、烷基、環(huán)烷基、鹵素、酯基、烷氧基或腈基；R²為芳基、芳烷基、烷基、環(huán)烷基或氫原子；R³為芳基、芳烷基、烷基、環(huán)烷基、炔基或烯基。

進一步地，所述的芳基包括單核芳基基團和多核芳基基團，如苯基、萘基、蔥基或菲基等，單核芳基和多核芳基可以是在一個或多個位置上取代的；當(dāng)為取代的單核芳基時，取代基優(yōu)選C1-C7的烷基、C1-C7的烷氧基、鹵素、氰基、乙?；?、硝基、烷氧羰基或酯基；

進一步地，所述的芳基包括含有氮、氧或硫原子的雜芳基，所述的雜芳基包括取代基取代的雜芳基，所述的取代基優(yōu)選C1-C7的烷基、C1-C7的烷氧基、鹵素、氰基、乙?；?、硝基、烷氧羰基或酯基；

進一步地，所述的雜芳基為單核雜芳基時，優(yōu)選吡啶基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基或甲基噻吩基；所述的雜芳基為多核雜芳基時，優(yōu)選聯(lián)苯基、萘基、吡咯基、噻吩基、苯并呋喃基、吲哚基、喹啉基、咪唑基、吡唑基或吡啶基；

進一步地，所述的芳烷基代表芳基低級烷基，所述的芳基定義如上，所述的低級烷基為C1-C7的烷基；所述芳烷基為未取代的芳烷基或取代的芳烷基，未取代的芳烷基優(yōu)選芐基，取代的芳烷基優(yōu)選甲氧基芐基、甲基芐基、氟代芐基、氯代芐基、硝基芐基、苯乙基或吡啶甲基；

進一步地，所述的烷基，為C1-C20的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選C1-C6的烷基，如乙基、丙基、異丙基、丁基、正戊基、異戊基、己基、庚基或辛基；

進一步地，所述的環(huán)烷基，為C3-C10的環(huán)烷基，如環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或金剛烷；

進一步地，所述的鹵素，優(yōu)選氟、氯、溴、碘；所述的酯，優(yōu)選甲酸甲酯或甲酸乙酯；所述的烷氧基，優(yōu)選甲氧基、乙氧基或丙氧基；所述的炔基，優(yōu)選丙炔、丁炔、苯丙炔或己炔；所述的烯基，優(yōu)選丙烯、丁烯、苯乙烯或丁烯。

本發(fā)明制備方法中，原料醇與羧酸的摩爾比為1:1～8，優(yōu)選1:1～5。

上述制備方法中，所述的NBS和DBU的用量均優(yōu)選2當(dāng)量。

上述制備方法中，所述的反應(yīng)，溫度為0～100℃，優(yōu)選40～60℃。

上述制備方法中，所述的反應(yīng)，可以在氧氣、氮氣或空氣中反應(yīng)，優(yōu)選在空氣中反應(yīng)。

優(yōu)選的，本發(fā)明α-酰氧基酮化合物的制備方法，具體步驟包括：室溫下，依次將醇、羧酸、NBS和有機溶劑混合，在40～60℃攪拌1h, 然后加入DBU，繼續(xù)反應(yīng)2h，得α-酰氧基酮化合物。

所述的有機溶劑為非質(zhì)子性溶劑，包括1,4-二氧六環(huán)、四氫呋喃、乙腈、乙酸乙酯、二甲亞砜、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,2-二甲氧基乙烷、甲苯、苯或N,N-二甲基甲酰胺，優(yōu)選1,4-二氧六環(huán)。

本發(fā)明提供了α-酰氧基酮化合物的制備方法，與以前報道的方法相比，該方法原料便宜易得、反應(yīng)條件溫和、原子經(jīng)濟性高、底物適應(yīng)范圍廣、產(chǎn)率高、不需要使用任何金屬催化劑和過氧化合物氧化劑等的反應(yīng)條件；本方法還有制備周期短、工藝條件穩(wěn)定、操作簡便安全、產(chǎn)品易純化的優(yōu)點，可以進行規(guī)?；a(chǎn)。

具體實施方式

下面通過具體實施例進一步說明本發(fā)明，應(yīng)該理解的是，本發(fā)明實施例的制備方法僅僅是用于闡明本發(fā)明，而不是對本發(fā)明的限制；在本發(fā)明構(gòu)思的前提下，對本發(fā)明制備方法的簡單改進都屬于本發(fā)明要求的保護范圍。

實施例 1：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.251g, 產(chǎn)率99%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.12 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 8.03 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.63-7.58 (m, 2H), 7.53-7.45 (m, 4H), 6.24 (q, J = 7.0 Hz, 3H), 1.70 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.7, 166.0, 134.5, 133.6, 133.3, 129.9, 129.5, 128.8, 128.5, 128.4, 71.9, 17.2; HRMS calc. for C₁₆H₁₄O₃Na (M+Na)⁺, 277.0841; found, 277.0846.

實施例 2：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入4-甲基-1-苯丙醇 (0.15 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.239g, 產(chǎn)率89%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.11 (d, J = 7.0 Hz, 2H), 7.93 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.60 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.47 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.31 (d, J = 8.0 Hz,2H), 6.22 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 2.44 (s, 3H), 1.69 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.2, 166.0, 144.5, 133.2, 132.0, 129.9, 129.6, 129.5, 128.7, 128.4, 71.8, 21.7, 17.3; HRMS calc. for C₁₇H₁₆O₃Na (M+Na)⁺, 291.0997; found, 291.0999.

實施例 3：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯乙醇 (0.122 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.211g, 產(chǎn)率88%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.17 (d,J = 7.1 Hz, 2H), 8.00 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.66-7.61 (m, 2H), 7.56-7.48 (m, 4H), 5.61 (s, 2H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ192.3, 166.0, 134.4, 133.9, 133.3, 130.0, 128.9, 128.5, 127.9, 66.5; HRMS calc. for C₁₅H₁₂O₃Na (M+Na)⁺, 263.0684; found, 263.0685.

實施例 4：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入4-甲氧基-1-苯乙醇 (0.152 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.230g, 產(chǎn)率85%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.17 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.98 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 7.62 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.49 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.00 (d, J = 6.9 Hz, 2H), 5.57 (s, 2H), 3.91 (s, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ190.6, 166.1, 164.1, 133.3, 130.2, 130.0, 129.6, 128.4, 127.4, 114.1, 66.2, 55.5; HRMS calc. for C₁₆H₁₄O₄Na (M+Na)⁺, 293.0790; found, 293.0791.

實施例 5：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入4-氟-1-苯乙醇 (0.14 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.178g, 產(chǎn)率69%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.16 (d, J = 7.1 Hz,2H), 8.06-8.02 (m, 2H), 7.63 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.50 (t, J = 7.9 Hz,2H), 7.21 (t, J = 8.6 Hz, 2H), 5.57 (s, 2H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ190.7, 166.2 (d, J = 254.5 Hz), 166.1, 133.4, 130.8 (d, J = 2.9 Hz), 130.6 (d, J = 9.4 Hz), 130.0, 129.3, 128.5, 116.1 (d, J = 21.9 Hz), 66.3; HRMS calc. for C₁₅H₁₁O₃FNa (M+Na)⁺, 281.0590; found, 281.0593.

實施例 6：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入4-氯1-苯乙醇 (0.156 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.233g, 產(chǎn)率85%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.16 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.94 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.63 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.52-7.48 (m, 3H), 5.56 (s, 2H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ191.1, 166.0 140.4, 133.4, 132.7, 130.0, 129.3, 129.2, 128.5, 66.3; HRMS calc. for C₁₅H₁₁O₃ClNa (M+Na)⁺, 297.0294; found, 297.0291.

實施例 7：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入4-溴-1-苯乙醇 (0.2 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.210g, 產(chǎn)率66%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.17-8.15 (m, 2H), 7.86 (d, J = 8.6 Hz, 2H), 7.68 (d, J = 8.6 Hz,2H), 7.63 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.50 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 5.55 (s, 2H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ191.3, 166.0, 133.4, 133.1, 132.3, 130.0, 129.3, 129.3, 129.2, 128.5, 66.3; HRMS calc. for C₁₅H₁₁O₃BrNa (M+Na)⁺, 340.9789; found, 340.9791.

實施例 8：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入3-三氟甲基-1-苯乙醇 (0.19 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.170, 產(chǎn)率55%）

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.26 (s, 1H), 8.19-8.14 (m, 3H), 7.91 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.69 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 7.66-7.62 (m, 1H), 7.51 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 5.60 (s, 2H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ191.2, 166.0, 134.9, 133.5, 131.6 (d, J = 33.0 Hz), 131.0, 130.3 (q, J = 3.4 Hz,Hz), 130.0, 129.6, 129.2, 128.5, 128.4, 124.8 (d, J = 4.1 Hz), 66.4;HRMS calc. for C₁₆H₁₁O₃F₃Na (M+Na)⁺, 331.0558; found, 331.0561.

實施例 9：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯戊醇 (0.164 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.260g, 產(chǎn)率92%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.13 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 8.03 (J = 7.2 Hz, 2H), 7.62-7.59 (m, 2H), 7.54-7.46 (m, 4H), 6.14 (dd, J₁= 5.4 Hz, J₂= 7.9 Hz, 1H), 2.04-1.99 (m, 2H), 1.66-1.59 (m, 2H), 1.03 (t, J = 7.4 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.5, 166.2, 134.9, 133.5, 133.2, 129.9, 129.6, 128.8, 128.5, 128.4, 75.6, 33.5, 19.0, 13.8; HRMS calc. for C₁₈H₁₈O₃Na (M+Na)⁺, 305.1154; found, 305.1155.

實施例 10：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯己醇 (0.178 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.270g, 產(chǎn)率91%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.13 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 8.03 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.64-7.59 (m, 2H), 7.54-7.47 (m, 4H), 6.12 (t, J = 6.2 Hz, 1H), 2.06-2.01 (m, 2H), 1.59-1.53(m, 2H), 1.46-1.39 (m, 2H), 0.95 (t, J = 7.3 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.5, 166.2, 135.0, 133.5, 133.2, 129.9, 129.6, 128.8, 128.5, 128.4, 75.8, 31.2, 27.7, 22.4, 13.8; HRMS calc. for C₁₉H₂₀O₃Na (M+Na)⁺, 319.1310; found, 319.1311.

實施例 11：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-萘基乙醇 (0.172 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色液體0.203g, 產(chǎn)率70%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.71 (d,J = 8.6 Hz, 1H), 8.18 (t, J = 7.1 Hz,2H), 8.07 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 7.98 (dd, J₁= 0.9 Hz,J₂= 7.2 Hz, 1H), 7.92 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.65-7.61 (m, 2H), 7.59-7.56 (m, 2H), 7.50 (t, J = 7.8 Hz, 1H), 5.59 (s, 2H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.0, 166.1, 134.0, 133.5, 133.4, 132.5, 130.3, 130.2, 130.0, 129.5, 128.5, 128.4, 127.5, 126.8, 125.7, 124.3, 67.9; HRMS calc. for C₁₉H₁₄O₃Na (M+Na)⁺, 313.0841; found, 313.0844.

實施例 12：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入2，3-二氫-1-茚醇 (0.134 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.222g, 產(chǎn)率88%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.12 (d, J = 7.1 Hz, 2H), 7.87 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 7.70 (dt, J₁= 1.1 Hz,J₂= 7.6 Hz, 1H), 7.63-7.59 (m, 1H), 7.52-7.46 (m, 4H), 5.67 (dd, J₁= 4.8 Hz,J₂= 8.0 Hz, 1H), 3.80 (dd, J₁= 8.0 Hz,J₂= 17.0 Hz, 1H), 3.23 (dd, J₁= 4.8 Hz,J₂= 17.0 Hz, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ200.4, 166.1, 150.4, 135.9, 134.7, 133.4, 130.0, 129.4, 128.4, 128.2, 126.7, 124.6, 74.5, 33.6; HRMS calc. for C₁₆H₁₂O₃Na (M+Na)⁺, 275.0684; found, 275.0685.

實施例 13：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1，2，3，4-四氫-萘-1醇 (0.148 g, 1 mmol)，苯甲酸 (0.183g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.245g, 產(chǎn)率92%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.19-8.16 (m, 2H), 8.09 (dd, J₁= 1.1 Hz,J₂= 7.8 Hz, 1H), 7.64-7.59 (m, 1H), 7.56 (dt,J₁= 1.4 Hz,J₂= 7.5 Hz,1H), 7.49 (t, J = 7.8 Hz,2H), 7.38 (t, J = 7.6 Hz, 1H), 7.32 (d, J = 7.7 Hz, 1H), 5.83 (dd, J₁= 5.2 Hz,J₂= 13.2 Hz, 1H), 3.36-3.28 (m, 1H), 3.21-3.15 (m, 1H), 2.60-2.54 (m, 1H), 2.52-2.41 (m, 1H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ192.8, 165.8, 143.1, 133.9, 133.2, 131.7, 129.9, 129.8, 128.7, 128.4, 127.9, 127.0, 75.0, 29.3, 28.0; HRMS calc. for C₁₇H₁₄O₃Na (M+Na)⁺, 289.0841; found, 289.0845.

實施例 14：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，4-甲基苯甲酸 (0.204g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.241g, 產(chǎn)率90%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.04-7.99 (m, 4H), 7.61 (t,J = 7.4 Hz, 1H), 7.51 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.28 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 6.21 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 2.44 (s, 3H), 1.69 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.9, 166.1, 144.1, 134.5, 133.6, 129.9, 129.1, 128.8, 128.6, 126.7, 71.7, 21.7, 17.2; HRMS calc. for C₁₇H₁₆O₃Na (M+Na)⁺, 291.0997; found, 291.0993.

實施例 15：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，4-甲氧基苯甲酸 (0.228g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.259g, 產(chǎn)率91%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.08-8.01 (m, 4H), 7.61 (t,J = 7.4 Hz,1H), 7.51 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 6.94 (d,J = 9.0 Hz,2H), 6.20 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 3.89 (s, 3H), 1.68 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ197.0, 165.7, 163.7, 134.6, 133.5, 132.0, 128.8, 128.6, 121.9, 113.7, 71.6, 55.5, 17.2; HRMS calc. for C₁₇H₁₆O₄Na (M+Na)⁺, 307.0946; found, 307.0944.

實施例 16：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，3-甲基苯甲酸 (0.204g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.250g, 產(chǎn)率93%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.03 (d, J = 7.8 Hz, 2H), 7.92 (d, J = 9.0 Hz, 2H), 7.62 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.51 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.41 (d, J = 7.6 Hz, 1H), 7.36 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 6.23 (q, J = 7.0 Hz,1H), 2.43 (s, 3H), 1.70 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.8, 166.2, 138.2, 134.5, 134.1, 133.6, 130.4, 129.4, 128.8, 128.6, 128.3, 127.1, 71.8, 21.3, 17.2; HRMS calc. for C₁₇H₁₆O₃Na (M+Na)⁺, 291.0997; found, 291.0991.

實施例 17：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，4-氯苯甲酸 (0.234g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.266g, 產(chǎn)率92%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.07-8.01 (m, 4H), 7.63 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.52 (t, J = 7.8 Hz,2H), 7.45 (d, J = 8.6 Hz,2H), 6.22 (q, J = 7.0 Hz,1H), 1.70 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.5, 165.1, 139.8, 134.3, 133.7, 131.3, 128.9, 128.8, 128.5, 128.0, 72.1, 17.2; HRMS calc. for C₁₆H₁₃O₃ClNa (M+Na)⁺, 311.0451; found, 311.0453.

實施例 18：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，4-溴苯甲酸 (0.3g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（白色固體0.300g, 產(chǎn)率90%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.02-7.97 (m, 4H), 7.64-7.60 (m, 3H), 7.52 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 6.22 (q, J = 7.0 Hz,1H), 1.69 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.5, 165.3, 134.3, 133.7, 131.8, 131.4, 128.9, 128.5, 128.4, 72.1, 17.3; HRMS calc. for C₁₆H₁₃O₃BrNa (M+Na)⁺, 354.9946; found, 354.9949.

實施例 19：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，4-硝基苯甲酸 (0.251g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.275g, 產(chǎn)率92%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.35-8.29 (m, 4H), 8.01 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 7.66 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.54 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 6.28 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 1.74 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.0, 164.2, 150.8, 135.0, 134.2, 133.9, 131.0, 129.0, 128.5, 123.6, 72.8, 17.3; HRMS calc. for C₁₆H₁₃NO₅Na (M+Na)⁺, 322.0691, found, 322.0693.

實施例 20：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，4-三氟甲基苯甲酸 (0.285g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.232g, 產(chǎn)率72%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.24 (d, J = 8.0 Hz, 2H), 8.01 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.74 (d, J = 8.2 Hz, 2H), 7.64 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 6.26 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 1.72 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.3, 164.8, 134.7(d, J = 32.5 Hz), 134.3, 133.8, 132.8, 130.3, 128.9, 128.5, 125.5 (q, J = 3.7 Hz), 123.6 (d, J = 271.1 Hz), 72.4, 17.3; HRMS calc. for C₁₇H₁₃O₃F₃Na (M+Na)⁺, 345.0714; found, 345.0717.

實施例 21：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，2-氯苯甲酸 (0.234g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.269g, 產(chǎn)率93%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.02 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 7.98 (d, J = 7.1 Hz, 1H), 7.64 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.53 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.50-7.44 (m, 2H), 7.38-7.34 (m, 1H), 6.27 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 1.69 (d,J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.4, 164.9, 134.1, 133.6, 132.8, 131.8, 131.1, 129.4, 128.8, 128.5, 126.6, 72.3, 17.1;HRMS calc. for C₁₆H₁₃O₃ClNa (M+Na)⁺, 311.0451; found, 311.0553.

實施例 22：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，2-溴-5-甲基苯甲酸 (0.321g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.306g, 產(chǎn)率88%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.03 (d, J = 7.7 Hz, 2H), 7.76 (d, J = 1.9 Hz,1H), 7.63 (t, J = 7.2 Hz, 1H), 7.56-7.51 (m, 3H), 7.18 (dd, J₁= 2.2 Hz,J₂= 8.2 Hz, 1H), 6.27 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 2.37 (s, 3H), 1.69 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.5, 165.6, 137.4, 134.4, 134.1, 133.8, 133.7, 132.3, 131.0, 128.8, 128.6, 118.5, 72.3, 20.8, 17.2; HRMS calc. for C₁₇H₁₅O₃BrNa (M+Na)⁺, 369.0102; found, 369.0104.

實施例 23：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，2-溴苯甲酸 (0.3 g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.280g, 產(chǎn)率84%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.01 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.97 (dd, J₁= 2.0 Hz,J₂= 7.6 Hz, 1H), 7.69 (dd, J₁= 1.2 Hz,J₂= 7.6 Hz, 1H), 7.63 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.52 (t,J = 7.8 Hz, 2H), 7.43-7.37 (m, 2H), 6.27 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 1.69 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.4, 165.4, 134.4, 134.4, 133.7, 132.8, 131.8, 131.4, 128.8, 128.5, 127.2, 121.9, 72.4, 17.1; HRMS calc. for C₁₆H₁₃O₃BrNa (M+Na)⁺, 354.9946; found, 354.9949.

實施例 24：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，2-碘苯甲酸 (0.372g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.296g, 產(chǎn)率78%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ8.02 (d, J = 7.2 Hz, 3H), 7.99 (dd, J₁= 1.7 Hz,J₂= 7.8 Hz, 1H), 7.66-7.61 (m, 1H), 7.53 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 7.45 (dt, J₁= 1.1 Hz,J₂= 7.6 Hz, 1H), 7.20 (dt, J₁= 1.7 Hz,J₂= 7.7 Hz, 1H), 6.28 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 1.70 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.4,165.8,141.4, 134.3, 134.2, 133.7, 133.0, 131.6, 128.9, 128.6, 128.0, 94.3, 72.5,17.2;HRMS calc.for C₁₆H₁₃O₃INa (M+Na)⁺, 402.9807; found, 402.9809 .

實施例 25：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，2-苯基苯甲酸 (0.297g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)4小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.271g, 產(chǎn)率82%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ7.97-7.92 (m, 3H), 7.57 (t, J = 8.5 Hz, 2H), 7.50-7.45 (m, 3H), 7.41-7.6-35 (m, 6H), 5.96 (q,J = 7.0 Hz, 1H), 1.32 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.5, 167.6, 143.0, 141.4, 134.4, 133.5, 131.6, 130.8, 130.4, 130.0, 128.7, 128.6, 128.5, 128.0, 127.2, 127.2, 72.0, 16.8; HRMS calc. for C₂₂H₁₈O₃Na (M+Na)⁺, 353.1154; found, 353.1151.

實施例 26：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，苯丙酸 (0.225g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.262g, 產(chǎn)率93%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ7.96 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.62 (t, J = 7.4 Hz, 1H), 7.50 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.31 (t, J = 7.6 Hz, 2H), 7.24-7.22 (m, 3H), 6.00 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 3.00 (t, J = 7.9 Hz,2H), 2.80-2.75 (m, 2H), 1.54 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.9, 172.3, 140.4, 134.4, 133.6, 128.8, 128.5, 128.5, 128.3, 126.3, 71.4, 35.5, 30.8, 17.1; HRMS calc. for C₁₈H₁₈O₃Na (M+Na)⁺, 305.1154; found, 305.1157.

實施例 27：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，乙酸 (0.09g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.161g, 產(chǎn)率84%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ7.97 (d, J = 7.2 Hz, 2H), 7.62 (t, J = 7.5 Hz, 1H), 7.51 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 5.99 (q, J = 7.0 Hz, 1H), 2.17 (s, 3H), 1.56 (d, J = 7.1 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ196.9, 170.4, 134.5, 133.5, 128.8, 128.5, 71.4, 20.7, 17.1; HRMS calc. for C₁₁H₁₂O₃Na (M+Na)⁺, 215.0684; found, 215.0682.

實施例 28：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，丙酸 (0.111g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.175g, 產(chǎn)率85%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ7.97 (d,J = 7.7 Hz, 2H), 7.61 (t, J = 7.3 Hz, 1H), 7.50 (t, J = 7.8 Hz, 2H), 6.00 (q, J = 7.0 Hz,1H), 2.47-2.43 (m, 2H), 1.55 (d, J = 7.0 Hz, 3H), 1.18 (t,J = 7.0 Hz,3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ197.1, 173.9, 134.6, 133.5, 128.7, 128.4, 71.2, 27.3, 17.1, 8.9; HRMS calc. for C₁₂H₁₄O₃Na (M+Na)⁺, 229.0841; found, 229.0845.

實施例 29：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，2-丁炔酸 (0.126g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色液體0.194g, 產(chǎn)率90%）。

¹H NMR (CDCl₃, 400 MHz, ppm): δ7.96 (d,J = 8.1 Hz, 2H), 7.63 (t,J = 7.4 Hz, 1H), 7.51 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 6.05 (q, J = 7.0 Hz,1H), 2.03 (s, 3H), 1.60 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 100 MHz, ppm): δ195.7, 152.8, 134.1, 133.7, 128.8, 128.5, 87.1, 72.7, 71.9, 17.1, 3.9; HRMS calc. for C₁₃H₁₂O₃Na (M+Na)⁺, 239.0684; found, 239.0687.

實施例 30：

室溫下，在50 mL圓底燒瓶中依次加入1-苯丙醇 (0.136 g, 1 mmol)，巴豆酸 (0.129g, 1.5 mmol), NBS（0.356g, 2 mmol)和1,4-二氧六環(huán)(2 mL)。在60 ℃攪拌1小時, 然后加入DBU (0.304 g, 2 mmol)，繼續(xù)反應(yīng)2小時(TLC 檢測反應(yīng))。然后，停止反應(yīng)，減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。最后用石油醚和乙酸乙酯的混合洗脫劑沖洗，快速柱層析（硅膠柱）得到相應(yīng)的產(chǎn)物α-酰氧基酮化合物（黃色固體0.109g, 產(chǎn)率50%）。

¹H NMR (CDCl₃, 500 MHz, ppm): δ7.98 (d,J = 7.2 Hz, 2H), 7.61 (t,J = 7.4 Hz, 1H), 7.50 (t, J = 7.9 Hz, 2H), 7.11-7.04 (m,1H), 6.05(q, J = 7.0 Hz, 1H), 5.96 (dq, J₁= 1.6 Hz, J₂= 15.6 Hz, 1H), 1.91 (dd, J₁= 1.7 Hz, J₂= 7.0 Hz, 3H), 1.58 (d, J = 7.0 Hz, 3H); ¹³C NMR (CDCl₃, 125 MHz, ppm): δ197.0, 165.7, 146.1, 134.5, 133.5, 128.8, 128.5, 121.9, 71.1, 18.1, 17.1; HRMS calc. for C₁₃H₁₄O₃Na (M+Na)⁺, 241.0841; found, 241.0845。